1、甲基环戊二烯是一种基本化工原料,其外观呈现为一种无色液体,沸点 200,熔点-51(95%), 折光率1.4520,闪点 26,相对密度(d420)0.941,易溶于乙醇、乙醚和苯,不溶于水. 毒性方面有类似于苯中毒的效应.化学文摘名称为:1,3-cyclopenta-diene methyl,英文名称 :Methyl cyclopentadiene,简称为:MCPD,其化学分子式为 C6H8,分子量 80.1,化学文摘登记号:26519-91-5.甲基环戊二烯作为一种用途广泛的基本化工原料,主要用作各种金属衍生物、特种粘结剂、阻燃剂等.如以 MCPD 制备的甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)是
2、一种汽油抗震剂, 具有节能、减少污染的特点; 又如用来制备环氧树脂固化剂甲基纳迪克酸酐(MNA), 由于其分子中有甲基存在,其化学产品在某些性能上比环戊二烯具有更为优越的性质和用途.但甲基环戊二烯的直接来源有限, 将环戊二烯用以制备甲基环戊二烯 基环戊二烯(Methyl cyclopentadiene)是一种基本化工原料, 其外观呈现为一种无色液体, 甲基环戊二烯沸点 200,熔点-51 (95%), 折光率 1.4520,闪点 26, 相对密度(d420)0.941,易溶于乙醇、乙醚和苯,不溶于水.毒性方面有类似于苯中毒的效应.甲基环戊二烯的化学分子式为 C6H8,分子量 80.1,CAS
3、NO.:26519-91-5.甲基环戊二烯作为一种用途广泛的基本化工原料,主要用来制备环氧树脂固化剂甲基纳迪克酸酐(MNA),另外一个重要用途是合成甲基环戊二烯三羰基锰(MMT).甲基环戊二烯是用途广泛的基本化工原料,由于其分子中有甲基存在,其化学产品在某些性能上比环戊二烯具有更为优越的性质和用途.但甲基环戊二烯的直接来源有限,将环戊二烯用以制备甲基环戊二烯是我国充分利用资源的重要途径. 【文章名】: 甲基环戊二烯【内容】:甲基环戊二烯制备的研究 张建西硕士 环戊二烯;甲基环戊二烯;碳酸二甲酯; 氯甲烷; 应用化学 沈阳化工学院; 该文用三种不同的方法合成了甲基环戊二烯. 第一种方法以二乙二醇
4、二甲醚为溶剂,环戊二烯与钠反应制备环戊二烯钠盐后, 通人氯甲烷进行甲基化. 第二种方法以碳酸二甲酯为甲基化试剂,按第一种方法制成环戊二烯负离子后进行反应. 反应考察了温度、时间、反应物配比及碘化钾试剂对反应产率的影响,得出了适宜的条件, 甲基环戊二烯收率达到 85.8.第三种方法在氢氧化钠水溶液中,以四丁基溴化铵为相转移催化剂, 通人氯甲烷对环戊二烯进行甲基化. 研究了温度、时间、氢氧化钠浓度、催化剂量及反应物配比对产率的影响,找出了适宜的反应条件在氢氧化钠 1.0mol 为基准,催化剂量 2g,其浓度 30,油钠比 0.606,油气比 0.536,温度为 0时,甲基环戊二烯产率可达52.1.
5、甲基环戊二烯制备的研究 张炜硕士 环戊二烯; 甲基环戊二烯; 乙二醇甲基辛基醚;氯甲烷; 应用化学 长春理工大学 沈阳化工学院; 用四种方法合成了甲基环戊二烯,通过应用比较,最终选择了以具有功能性的乙二醇甲辛基醚为溶剂,环戊二烯与钠反应制备环戊二烯钠的络合物后,通入氯甲烷进行甲基化反应制备甲基环戊二烯的方法,研究了反应温度, 反应时间, 反应配比对产率的影响,得出适宜的反应条件.甲基环戊二烯的产率达到 80.对所得产品分别作了红外光谱,色谱和折射率的测定.茂基锰的合成研究 黄群武硕士 甲基环戊二烯三羰基锰; 环戊二烯三羰基锰 ;抗爆剂; 化学工程 西南石油大学 天津大学 ; 甲基环戊二烯三羰基
6、锰 MMT 和环戊二烯三羰基锰 CMT 作为性能优异的汽油辛烷值改进剂之一而获得广泛地应用,但是由于其活泼的化学性质使其制备工艺复杂困难.该文采用两步合成法工艺在实验室内成功地制备出了 MMT 和 CMT 产品, 并且对其进行了分析和表征. 油品的调合实验表明其改善辛烷值的效果较佳.实验过程中考察了反应温度、压力,原料的含水量、含氧量, 还原剂和催化剂对产品收率的影响.获得了该类反应的适宜条件, 较为清楚地认识了中心金属原子与各种取代基之间的替代关系,掌握了 MMT 和 CMT 的合成规律. 同时,进行了溶剂回收利用的可行性研究,找到了副产物的工业用途,在此基础上进行了 MMT 和 CMT 工
7、业放大的流程设计, 并进行了简单的经济分析.6-亚甲基环戊二烯酮与 H,2O,HCN 和 HNC 反应机理的理论研究 刘颖硕士 6-亚甲基环戊二烯酮;反应机理;溶剂化效应;量子化学 ; 材料物理与化学 东北师范大学; 本文利用现代量子化学理论分别对 6-亚甲基环戊二烯酮与 H,2O,HCN 和 HNC 反应的反应机理及产物的异构化进行了详细系统的研究 乙烯酮和它的衍生物对于研究活性分子的快速闪光光解工艺的发展是非常有用途的物质,对这类物质的加成反应已经进行了深入的理论和实验研究作为乙烯酮的衍生物,6-亚甲基环戊二烯酮备受关注,这是由于 6-亚甲基环戊二烯酮是一些光化学反应的中间产物,具有很强的
8、反应活性,在实验上很难被观测到,直到 1981 年 Baird 等人才观测到 6-亚甲基环戊二烯酮的存在对于 6-亚甲基环戊二烯酮的制备同样备受关注,1944 年 Sus,1979 年 Schulz 和 1990 年 Urwyler 等分别报道了 6-亚甲基环戊二烯酮是 1,2-重氮苯醌在氮基质中的主要光化产品 1970 年 Horspool,1972 年 Dvorak,1973年 Chapman 和 1979 年 Schulz 等分别报道了由酮式环戊烯酮脱去一氧化碳制备 6-亚甲基环戊二烯酮 1982 年 Boule,2001 年 Akai 和 2006 年 Czaplicka 等报道了由
9、2-卤苯酚消去卤化氢得到 6-亚甲基环戊二烯酮 6-亚甲基环戊二烯酮的加成反应同样有着重要的地位,其中包括与 H,2O,HCN 和HNC 的反应 主要内容概括如下 一、6-亚甲基环戊二烯酮与 H,2O 反应微观动力学的理论研究运用密度泛函 DFTB3LYP 和 MP2 方法在 6-311+G*基组水平上分别对 6-亚甲基环戊二烯酮与1H,2O 和 2H,2O 的微观反应机理进行了细致的研究该反应势能面上的各稳定点和过渡态的几何构型和振动频率均被得到通过计算,6-亚甲基环戊二烯酮与 1H,2O 反应得到了 1个络合物,2 个中间体 ,29 个过渡态和 12 个产物 6-亚甲基环戊二烯酮与 2H,
10、2O 反应得到了 4个络合物,1 个中间体 ,3 个过渡态和 2 个产物计算结果表明 6-亚甲基环戊二烯酮与 1H,2O 和2H,2O 反应都存在两种进攻方式,分别是 H,2O 进攻 C=O 双键和 C=C 双键产物之间存在同型和异型的互变异构形式,反应过程中得到的 b 类环戊二烯甲酸是最稳定的产物 二、溶剂化效应对 6-亚甲基环戊二烯酮与 H,2O 反应的影响利用介电连续模型 PCM 研究了 6-甲基环戊二烯酮与一个水和两个水反应的溶剂化效应,并运用密度泛函 DFTB3LYP 和 MP2 方法在 6-311+G*基组水平上进行了细致的研究计算结果表明,溶剂化效应对于几何构型的影响很小,水溶剂
11、明显地降低了反应活化能,加快了反应进程 三、6-亚甲基环戊二烯酮与 HCN 反应微观动力学的理论研究运用密度泛函 DFTB3LYP 和 MP2 方法在 6-311+G*基组水平上对于该体系的微观反应机理进行了细致的研究该反应势能面上的各稳定点和过渡态的几何构型和振动频率均被得到通过计算,得到了 1 个络合物,2 个中间体,13 个过渡态和 8 个产物计算结果表明反应存在两种进攻方式,分别是 HCN 进攻 C=O双键和 C=C 双键,这两种进攻方式分别包含两种反应路径产物之间存在同型和异型的互变异构形式,反应过程中得到的 b 类氰基环戊二烯酸是最稳定的产物 四、6-亚甲基环戊二烯酮与 HNC 反
12、应微观动力学的理论研究运用密度泛函 DFTB3LYP 和 MP2 方法在 6-311+G*基组水平上对于该体系在单重态和三重态下的微观反应机理进行了细致的研究该反应势能面上的各稳定点和过渡态的几何构型和振动频率均被得到通过计算,得到了 1 个络合物,5 个中间体,32 个过渡态和 7 个产物计算结果表明反应存在两种进攻方式,分别是 HNC 进攻 C=O 双键和 C=C 双键,这两种进攻方式分别包含两种反应路径产物之间存在同型和异型的互变异构形式,反应过程中得到的 b 类异氰基环戊二烯酸是最稳定的产物-二酮亚胺基稀土化合物的合成及其表征 焦锐硕士 稀土有机配合物;-二酮亚胺基; 五甲基环戊二烯基
13、;合成;表征;晶体结构; 有机化学 上海海事大学 苏州大学; 该文采用 PhN=CHMe-NHPhLH 为配体,合成并表征了四个 -二酮亚胺基稀土化合物 .1.无水三氯化稀土与等摩尔的 LLi 在四氢呋喃甲苯溶剂中反应,合成了三个稀土二氯化物LSmcl,2THF,21、LYCl,2THF,22 和 LYbCl,2THF,23,对这些稀土化合物进行了元素分析、红外光谱表征.2.通过 X-射线单晶衍射测定了配合物 1 和配合物 2的晶体结构.配合物 1 和 2 是同构的,中心金属离子与 -二酮亚胺基上的两个氮原子、两个氯原子以及两个四氢呋喃上的两个氧原子配位,形成一个六配位的、具有扭曲的八面体几何构型的配合物.3. 通过配合物 3 与等摩尔的 C,5Me,5Na 在甲苯中反应 ,合成了LYbC,5Me,5Cl,24,并测定了它的晶体结构. 配合物 4 具有双分子的固态结构,每个镱离子与一个五甲基环戊二烯基、-二酮亚胺基上的两上氮原子以及两个桥氯原子配位,形成一个七配位的、具有扭曲的四面体几何构型的配合物.
