野菊花黄酮类成分研究.pdf

1、1532 呻毒材 Journal of Chinese Medicinal Materials 第32卷第10期2009年10月 化学成分 野菊花黄酮类成分研究 汤 毅 ，高美华 ，姚美村h (1中山大学药学院，广东广州510006；2广东省药品检验所，广东广州510180) 摘要 目的：研究野菊的干燥头状花序中的化学成分。方法：用硅胶柱色谱法及Sephadex LH一20柱色谱法进 行分离纯化，依据理化性质和光谱数据鉴定化合物结构。结果：从野菊花的80乙醇提取物中分离得到了7个黄 酮化合物，分别被鉴定为：木犀草素(1)、木犀草素一7一O 一D一葡萄糖苷(2)、木犀草素一7一O一(6“-O一乙

2、酰基)_卢一D一葡萄 糖苷(3)、香叶木素(4)、香叶木素一70 一D一葡萄糖苷(5)、异泽兰黄素(6)和芹菜素(7)。结论：化合物36为首次 从野菊花中分离得到。 关键词野菊花；黄酮 中图分类号：R2841R2842 文献标识码：A 文章编号：10014454(2009)l01532-03 Studies On Flavones from Flos Chrysanthemi Indici TANG Yi GAO Meihua：YAO Meicun (1School of Pharmaceutical Sciences，Sun Yatsen University，Guangzhou 51000

3、6，China；2Guangdong Institute for Drug Contml， Guangzhou 5 10180，China) Abstract Objective： ro study the chemical eonstituenls of Flos Chwsanthemi IndiciMethods：Chemical constituents were isola ted and purified by silica gel and Sephadex LH一20 column chromatographyTheir structures were indentified by

4、 means of physico chemical and spectral dataResults：From the 80ethanol extract of the materia1，seven compounds were isolatedTheir structures were identified as luteolin(1)，luteolin一70BDglucopyranoside(2)，luteolin一7一O一(6“-0一acety1)BDglucopyranoside(3)，diosmetin (4)，diosmetin-70 一Dglueopyranoside(5)，e

5、upatilin(6)and apigenin(7)，respectivelyConclusion：Compounds 36 are isola ted from Flos Chrysanthemi Indiei for the first time Key words Flos Chrysanthemi Indici：Flavone 野菊花为菊科植物野菊Chrysanthemum indicum L的干燥头状花序，具有清热解毒、疏风平肝之 功效，在我国民间药用历史悠久，2005年版中国药 典收载其栓剂用于抗菌消炎 。现代药理研究表 明：野菊花具有广谱抗菌、抗病毒、降压、增加冠脉血 流量、清除

6、氧自由基等作用 。为了阐明其药效物 质基础，并为其质量控制和进一步开发提供科学依 据，笔者对野菊花的化学成分进行了系统研究。通 过多种层析方法，从其80乙醇提取物中分离得到 7个黄酮类化合物，分别为：木犀草素(1uteolin，1)、 木犀草素一7一o-3-D葡萄糖苷(1uteolin一70-3一Dglu copyranoside，2)、木犀草素一7一O一(6”一O一乙酰基) 一D一 葡萄糖苷1uteolin一7一O一(6 一Oacety1) 一Dglucopyr anoside，3、香叶木素(diosmetin，4)、香叶木素一7一O一 卢一D葡萄糖苷(diosmetin一7一D 一Dglu

7、copyranoside， 5)、异泽兰黄素(eupatilin，6)和芹菜素(apigenin， 7)。其中化合物36为首次从野菊花中分离得 到 1 仪器与材料 X-4型显微熔点测定仪(温度计未校正)；Bruk- er AV一500 FT核磁共振仪温度计(TMS内标)；Mi cromass Qauttro micro ESI质谱仪。柱层析用硅胶为 青岛海洋化工厂产品；硅胶GF 薄层预制板为烟台 化学工业研究所产品；Sephadex LH20为Pharmacia 公司生产；硅胶G(200300目)柱层析材料为青岛 海洋化工分厂产品；所用试剂均为化学纯或分析纯。 实验用药材于2003年6月购于安

8、徽亳州药材 市场，经中国药科大学秦民坚教授鉴定为菊科植物 野菊Chrysanthemum indicum L的干燥头状花序，标 本(4001S-03061825)保存于雷允上药业有限公 司。 2 提取与分离 取干燥野菊花50 kg，用80乙醇加热回流3 次，减压回收乙醇，得约600 g浸膏。浸膏加水混 悬，依次用石油醚、氯仿和正丁醇萃取，得石油醚萃 取物90 g，氯仿萃取物190 g，正丁醇萃取物150 g。 收稿日期：2009-03-25 作者简介：汤毅(1962一)，男，副主任药师，主要从事新药开发研究；Tel：13352816718，Email：tigertang21eneom 通讯作者

9、：姚美村，Tel：020-39943040，Email：Lssymcnmilsysueducn。 寸 材 Journal of Chinese Medicinal Materials 第32卷第10期2009年1o月 1533 取正丁醇萃取物100 g进行硅胶柱层析，用氯仿一甲 醇(100：030：70)系统进行梯度洗脱。将洗脱得 到的相同或相似部分进行合并，分别对各部分进行 反复硅胶柱层析(氯仿一甲醇系统)、Sephadex LH一20 柱(氯仿一甲醇、甲醇水系统)纯化后分别得到化合 物1(44 mg)、2(36 mg)、3(8 mg)、4(6 mg)、5(8 mg)、6(7 rag)和7(

10、27 mg)。 3 结构鉴定 化合物1：黄色粉末(MeOH)，mp300。 TLC薄层1A1C1 显色，紫外灯下显鲜黄色荧光。 ESIMS mz：285MH一。 HNMR(500 MHz，DM SOd )6：1297(1H，s，5-0H)，1079(1H，s，7一OH)， 985(1H，s，3 一0H)，940(1H，s，4 一OH)，741(1H， dd，J=80，20 Hz，H-6 )，739(1 H，d，J=20 Hz， H一2 )，689(1 H，d，J=80 Hz，H一5 )，666(1 H，s， H一3)，644(1 H，d，J=20 Hz，H一8)，619(1 H，d，J =20

11、 Hz，H-6)。其数据与文献 报道一致，故鉴 定化合物1为木犀草素(1uteolin)。 化合物2：黄色粉末(MeOH)，nap 250253。 TLC薄层1A1C1 显色，紫外灯下显鲜黄色荧光。 ESIMS mz：447MH一。 HNMR(500 MHz，DM SOd )6：1301(1 H，s，5一OH)，997(1 H，s，3 一OH)， 941(1H，s，4 一OH)，746(1H，dd，J=80，22 Hz， H-6 )，742(1H，d，J=22 Hz，H一2 )，692(1H，d，J =80 Hz，H5 )，681(1 H，d，J=24 Hz，H-8)， 674(1 H，s，H

12、一3)，646(1H，d，J=22 Hz，H一6)， 505(1H，d，J=70 Hz，H1 )；”CNMR(t25 MHz， DMSOd )6：1822(C-4)，1648(C一2)，1 632(C 7)，1611(C一5)，1573(C一9)，1500(C-4 )，1459 (C3”)，1217(C一1 )，1196(C-6 )，1 163(C一5 )， 1138(C-2 )，1057(C一10)，1036(C一3)，1003(C一 6)，1000(C一1 )，953(C一8)，774(C-5 )，765(C一 3 )，733(C2”)，699(C-4”)，610(C-6”)。其数据 与文

13、献 报道一致，故鉴定化合物2为木犀草素7 01BD一葡萄糖苷(1uteolin一70 一Dglucopyranoside)。 化合物3：黄色粉末(MeOH)，mp 261263 。 TLC薄层1A1C1 显色，紫外灯下显鲜黄色荧光。 ESIMS z：489MH一 HNMR(500 MHz，DM SOd )6：1294(1H，s，5OH)，994(1H，s，3 一OH)， 939(1H，s，4 一OH)，742(1H，dd，J=80，24 Hz， H-6 )，740(1H，d，J=22 Hz，H一2 )，689(1 H，d，J =80 Hz，H-5 )，678(1 H，d，J=24 Hz，H一8

14、)， 672(1H，s，H一3)，643(1 H，d，t，=24 Hz，H-6)， 501(1H，d，J=68 Hz，H一1”)；”CNMR(125 MHz， DMSOd )6：1820(C-4)，1700(C=0)，1646(C一 2)，1629(C-7)，1610(C-5)，1569(C-9)，1500 (C-4 )，1458(C-3 )，1214(C-1 )，1193(C-6 )， l161(C-5 )，1134(C-2 )，1055(C-10)，1034(c- 3)，999(C-6)，998(C一1”)，950(C一8)，763(C- 3 )，741(C-5”)，731(C-2”)，6

15、98(C-4”)，629(C一 6”)，203(一COCH )。其数据与文献 报道一致，故 鉴定化合物3为木犀草素-7一O一(“-0一乙酰基) D一 葡萄糖苷1uteolin一70一(“-0一acety1)-3一Dglucopyr- anoside。 化合物4：黄色粉末(MeOH)，mp 253255 oC。 TLC薄层1A1C1。显色，紫外灯下显鲜黄色荧光。 ESIMS mz：299l M+H l 。 HNMR(500 MHz，DM SOd6) ：1293(1H，s，OH-5)，1085(1H，s，OH一7)， 946(1H，s，OH一3 )，755(1H，d，=84 Hz，H-6 )， 7

16、42(】H，br s，H一2 )，710(1H，d，J=84 Hz，H一 5 )，676(1H，s，H一3)，646(1H，s，H8)，619(1H， s，H一6)，389(3H，s，OCH )；”CNMR(125 MHz， DMS0一d )6：1818(C_4)，1643(C-7)，1636(C一 2)，1616(C-9)，1574(C-5)，1513(C-4 )，1469 (C-3 )，1231(C一6 )，1188(C一1 )，1123(C-2 )， l131(C5 )，1039(C一3)，1036(C一10)，990(C- 6)，940(C-8)，559(OCH )。其数据与文献 报

17、道一致，故鉴定化合物4为香叶木素(diosmetin)。 化合物5：黄色粉末(MeOH)，mp 251253 oC。 TLC薄层1A1C1 显色，紫外灯下显鲜黄色荧光。 ESIMS mz：461 l MH l一。 HNMR(500 MHz，DM SOd6)6：1295(1H，s，5-OH)，947(1H，s，3，_OH)， 755(1H，d，J=82 Hz，H-6 )，742(1H，d，J=22 Hz，H一2 )，711(1H，d，J=82 Hz，H-5 )，684(1H， s，H一3)，681(1H，d，J=22 Hz，H一8)，645(1H，d， J：24 Hz，H-6)，509(1H，d

18、，J：72 Hz，H一1”)， 390(3H，s，OCH3)； CNMR(125 MHz，DMSOd6) 6：1820(C_4)，1642(C一2)，1632(C一7)，1612(C- 5)，1572(c-9)，1514(C_4 )，1469(C一3 )，1230 (C-6 )，1 l90(C一1 )，l132(C一5 )，1123(C_2 )， 1O55(C一10)，1039(C3)，997(C-l5)，l000(C一 1 )，949(c一8)，774(C-5”)，766(C一3 )，733(C一 2”)，698(c一4 )，609(c-l5 )，559(0CH )。其数 据与文献 报道一致

19、，故鉴定化合物5为香叶木素 7一DBD一葡萄糖苷(di0smetin_7-0 -Dglue0pyrano side)。 化合物6：黄色粉末(Me0H)，mp 232234。 TLc薄层1AlC1 显色，紫外灯下显黄色荧光。 ESIMS mz：243MH l一。 H-NMR(500 MHz， DMS0一 )6：1301(1 H，s，5一OH)，1065(1H，s，7一 1534 呻漂材 Journal of Chinese Medicinal Materials 第32卷第1O期2009年10月 OH)，766(1H，dd，J=84，22 Hz，H-6 )，755 (1H，d，=21 Hz，H一

20、2 )，712(1H，d，J=84 Hz， H-5 )，694(1H，s，H一8)，664(1H，s，H一3)，388， 384，376(each 3H，OCH )； CNMR(125 MHz， DMSOd ) ：1821(C_4)，1632(C一2)，1572(C- 7)，1524(C-5)，1523(C-9)，1520(C4 )，1489 (C3 )，1489(C一3 )，1313(C-6)，1228(C一1 )， 1198(C-l5 )，1116(C_5 )，1094(C一2 )，11041 (C10)，1033(C-3)，943(C-8)，599，557，555 (each OCH，)

21、。其数据与文献 报道一致，故鉴定 化合物6为异泽兰黄素(eupatilin)。 化合物7：黄色颗粒状结晶(MeOH)，mp 347 349 oC。TLC薄层1A1C1 显色，紫外灯下显鲜黄 色荧光。ESIMS mz：269MH一。 H-NMR(500 MHz，DMSOd6)6：1296(1H，s，5一OH)，1078(1H， s，7一OH)，1037(H，br s，4 一OH)，793(2H，d，J= 84 Hz，H-2 ，6 )，693(2H，d，J=84 Hz，H一3 ， 5 )，677(1H，s，H-3)，648(1H，d，J=20 Hz，H- 8)，619(1H，d，J=20 Hz，H

22、-6)。其数据与文献 报道一致，故鉴定化合物7为芹菜素(apigenin)。 参 考 文 献 1江苏新医学院中药大辞典M上海：上海科学技术 出版社，1985：2144 2国家药典委员会中华人民共和国药典s一部北 京：化学工业出版社，2005：596 3石兰萍，田琳琳，袁劲松，等野菊花的研究概况J 中西医结合心脑血管病杂志，2005，3(5)：434-436 4郑丹，张晓琦，王英，等滇桂艾纳香地上部分的化学成 分J中国天然药物，2007，5(6)：421-424 5Mizuno M。Kato M，linuma M，et a1Acylated luteolin glucosides from Sa

23、lix gilgianaJPhytochemistry，1987， 26(8)：24182420 6贾凌云，孙启时，黄顺旺滁菊花中黄酮类化学成分的 分离与鉴定J中国药物化学杂志，2003，13(3)：159- 161 7Nakasugi T，Nakashima M，Komai K Antimutagens in Gaiyou(Artemisia argyi Leviet Vant)JJ Agric Food Chem，2000，48：32563266 藏药短尾铁线莲化学成分研究 杨爱梅。，杜静 ，苗钟环 ，袁惠君。 (1兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃兰州730050；2甘肃畜牧工程职业技

24、术学院，甘肃武威 733006) 摘要 目的：对藏药短尾铁线莲的化学成分进行系统研究。方法：利用硅胶柱色谱和制备薄层色谱等方法进 行分离、纯化，并经核磁共振、质谱等现代波谱技术确定其结构。结果：从短尾铁线莲的95乙醇室温提取物中获 得了15个化合物，利用波谱技术鉴定了其中8个化合物的结构，分别为：棕榈酸(1)、二十二烷醇(2)、二十五烷酸一 一单甘油酯(3)、 一谷甾醇(4)、胡萝卜苷(5)、对羟基反式肉桂酸直链烷基酯类混合物(6)、3，4一二羟基反式肉桂酸 乙酯(7)、丁香树脂单 一D一葡萄糖苷(8)。结论：这些化合均为首次从该植物中获得。 关键词短尾铁线莲；化学成分 中图分类号：R2481

25、R2842 文献标识码：A 文章编号：1001 54(2009)101534-04 Study on the Chemical Constituents from C mats brevicaudata YANG Aimei ，DU Jing ，MIAO Zhonghuan ，YUAN Hui-jun (1College of life and engineering，Lanzhou University of Technology，Lanzhou 730050，China；2Gansu polytechenic college of an- imal husbandry&engeering，

26、Wuwei 733006，China) Abstract Objective：To study the chemical constituents from Clematis brevicad0taMethods：The compounds were isolated by column chromatography and their structures were elucidated through spectroscopic analysis(NMR)Results：Eight compounds were iso- lated and identified as：palmitic a

27、cid(1)，1一docosanol(2)，pentacosanoie acid一2 ，3 一dihydroxypropyl ester(3)，卢-sitosterol(4)，dau costerol(5)，a mixture ofthe transPcoumarate ofthe nalkanols(6)，3，4-dihydroxytrans coumatate ethyl ester(7)，synngaresinolO一 收稿日期：2009-0119 基金项目：甘肃省自然科学基金项目；兰州理工大学优秀青年教师资助计划(Q200808) 作者简介：杨爱梅(1976-)，女，副教授，博士，主要从事天然药物化学研究；Tel：0931-2976703，Email：aimeiyang163eom。