1、分析方法及其它一、快速 COD的测定1、测定方法（重铬酸钾法）A测定值范围用 0.2500mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于 50mg/L的 COD值。用0.0250mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定 550mg/L 的 COD值，但 COD值10mg/L以下准确性较差。B方法原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。C干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪
2、族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于 1000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至 1000mg/L以下，再行测定。对于含有大量氯化物的污水（如环氧丙烷污水） ，即使稀释后加入足量的硫酸汞，也难以消除 Cl-的干扰，故需作校正曲线来校正。D仪 器a、回流装置：带 250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。b、加热装置：回流冷凝加热装置。c、滴定管：50ml 酸式滴定管。E试 剂a、重铬酸钾标准溶液（1/6K 2Cr2O7=0.250
3、0mol/L）:称取预先在 120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g溶于水中，移入 1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。b、试亚铁灵指示液：称取 1.485g邻菲罗啉（C 12H8N2H2O） ，0.695g 硫酸亚铁（Fe(SO 4)27H20）溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶内。c、硫酸亚铁铵标准溶液(NH 4)2Fe(SO4)26H200.1mol/L：称取 39.5g硫酸亚铁铵溶液于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml浓硫酸，冷却后移入 1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 2
4、50ml锥形瓶中，加水稀释至 110ml左右，缓慢加入 30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3滴试亚铁灵指示液（约 0.15ml） ，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。C（NH 4） 2Fe（SO 4） 2=0.250010.00/V式中：C 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L） ；V 硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） 。d、硫酸硫酸银溶液：于 2500ml浓硫酸中加入 25g硫酸银。放置 12d，不时摇动使其溶解（如无 2500ml容器，可在 500ml浓硫酸中加入 5g硫酸银） 。e、硫酸汞：结晶或粉末。F、步 骤先把 0.4g左右硫酸汞加入回流锥形瓶中，准确
5、取 10.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至 10.00ml）置 250ml磨口的回流锥形瓶中、摇匀，再准确加入 10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流 10min（自开始沸腾时记时）冷却后，用 100ml蒸馏水冲洗冷凝管壁，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。备 注：a、对于化学好氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10的废水样和试剂于 15150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止
6、，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于 5ml，如果化学好氧量很高，则废水样应多次稀释。b、废水中氯离子含量超过 30mg时，应先把 0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 10.00ml废水（或适量废水稀释至 10.00ml） ，摇匀。以下操作同上。c、冷却后，用 100ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于150ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。d、溶液再度冷却后，加 3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。e、测定水样的同时，以 10.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空
7、白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。G、计 算CODcr（O 2，mg/L）=（V 0-V1）C81000/V式中：C 硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L） ；V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml） ；V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） ；V水样的体积（ml） ；8氧（1/2O）摩尔质量（g/mol） 。注：重铬酸钾法除了标准方法外,还常采用快速重铬酸钾法。此法原理主要是提高重铬酸钾和有机物作用时的酸度，从而加快了反应速度，缩短了回流时间，一般可使回流时间从标准法的 2小时缩短到 10min。这样，使得 COD的测定过程加快，这对科研、监测、运转工作都是有利的。实
8、践证明，快速重铬酸钾法和标准重铬酸钾法的 COD测定结果是相近似的。一般来说，快速法的 COD测定值可达标准法的 95%以上。因此，快速重铬酸钾法的实际应用是可以接受的。 有机工业废水处理理论与技术快速重铬酸钾法的 COD测定在国内已用过数十年了，各厂内部控制分析可以放心的使用。2、标准法 COD的测定与快速法 COD测定用电量及用水量的比较每天用电量 月用电量 年用电量名 称（度） （元） （度） （元） （度） （元）50 个厂(元/年)用水量（ m/次）电炉加热 4.8 3.36 144 100.8 1728 1209.6 60480 0.250.27标准法120min 回流仪 3.0
9、2.10 90 63 756 529.2 26460 0电炉加热 0.4 0.28 12 8.4 144 100.8 5040 0.020.03快速法10min 回流仪 0.25 0.175 7.5 5.25 90 63 3150 0注：每个厂每天以进、出水两个水样计、加空白共用三台电炉，电炉加热以单台 800 瓦计、消解回流仪电热板以 1500 瓦计，用自来水量为实测量，电价以0.7 元/度计。二、碳源%浓度的测定方法1、甲醇%浓度的测定方法A、方法原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消
10、耗氧的量。B、仪 器a、回流装置：带 250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。b、加热装置：回流冷凝加热装置。c、滴定管：50ml 酸式滴定管。C、试 剂a、重铬酸钾标准溶液（1/6K 2Cr2O7=0.2500mol/L）:称取预先在 120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g溶于水中，移入 1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。b、试亚铁灵指示液：称取 1.485g邻菲罗啉（C 12H8N2H2O） ，0.695g 硫酸亚铁（Fe(SO 4)27H20）溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶内。c、硫酸亚铁铵标准溶液(NH 4)2Fe(SO4)26H200.1mol/L：称取 39.
11、5g硫酸亚铁铵溶液于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml浓硫酸，冷却后移入 1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。d、硫酸硫酸银溶液：于 2500ml浓硫酸中加入 25g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解（如无 2500ml容器，可在 500ml浓硫酸中加入 5g硫酸银） 。e、硫酸汞：结晶或粉末。f、甲醇：分析纯无水甲醇。D、标定方法准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 250ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入 30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3滴试亚铁灵指示液（约 0.15ml） ，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至红
12、褐色即为终点。C（NH 4） 2Fe（SO 4） 2=0.250010.00/V式中：C 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L） ；V 硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） 。E、步 骤（快速法）a、甲醇标准溶液：准确称取 1.000g分析纯无水甲醇，置于 1000ML容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度、摇匀（此溶液理论 COD浓度应为 1500mg/L） 。b、准确称取 1.000g待测定的甲醇样，置于 1000ML容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀、待测。c、取 10.00mL蒸馏水置于 250ml磨口的回流锥形瓶中，再加入 0.4g硫酸汞、摇匀，再准确加入 10.00mL、0.2500mol/L
13、浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml浓硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。d、取 10.00mL甲醇标准溶液置于 250ml磨口的回流锥形瓶中，再加入0.4g硫酸汞、摇匀，再准确加入 10.00ml、0.2500mol/L 浓度的重铬酸钾溶液及及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml浓硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。e、取 10.00ml配好的待测定甲醇样，置于 250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00ml、0.2500mol/L 浓度的重铬酸钾溶液及 0.4g硫酸汞、数粒小玻璃珠
14、或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml浓硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。f、加热回流 10分钟（自开始沸腾时记时） ，冷却后用 100ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液再度冷却后，加 3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。F、计 算标准样 CODcr1（mg/L）=（V 0-V1）C81000/V测定样 CODcr2（mg/L）=（V 0-V2）C81000/V式中：C 硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L） ；V0滴定空白时耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL） ；V1滴定标准样时硫酸亚
15、铁铵标准溶液的用量（mL） ；V2滴定测定样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL） ；V标样（或水样）的体积（mL） ；8氧（1/2O）摩尔质量（g/mol） 。甲醇样含量的%浓度=（甲醇样 COD值/甲醇标样 COD值）100%注释：如测得甲醇标准溶液的 COD值偏差过大、应检查原因或再测。2、乙酸钠样%浓度的测定A、方法原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。B、仪 器a、回流装置：带 250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。b、加热装置：回流冷凝加热装置。c、滴定管：50ml 酸式滴定
16、管。C、试 剂a、重铬酸钾标准溶液（1/6K 2Cr2O7=0.2500mol/L）:称取预先在 120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g溶于水中，移入 1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。b、试亚铁灵指示液：称取 1.485g邻菲罗啉（C 12H8N2H2O） ，0.695g 硫酸亚铁（Fe(SO 4)27H20）溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶内。c、硫酸亚铁铵标准溶液(NH 4)2Fe(SO4)26H200.1mol/L：称取 39.5g硫酸亚铁铵溶液于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml浓硫酸，冷却后移入 1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾
17、标准溶液标定。d、硫酸硫酸银溶液：于 2500ml浓硫酸中加入 25g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解（如无 2500ml容器，可在 500ml浓硫酸中加入 5g硫酸银） 。e、硫酸汞：结晶或粉末。f、分析纯无水乙酸钠。D、标定方法准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入 30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3滴试亚铁灵指示液（约 0.15ml） ，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。C（NH 4） 2Fe（SO 4） 2=0.250010.00/V式中：C 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L） ；V 硫
18、酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） 。E、步 骤（快速法）a、乙酸钠标准溶液：准确称取 2.000g分析纯无水乙酸钠，置于 1000ML容量瓶中，用蒸馏水加至刻度、摇匀（此溶液理论 COD浓度应为 1360mg/L） 。b、准确称取 2.000g待测定的乙酸钠样，置于 1000ML容量瓶中，用蒸馏水加至刻度、摇匀。c、取 10.00mL蒸馏水置于 250ml磨口的回流锥形瓶中，再加入 0.4g硫酸汞，再准确加入 10.00mL、0.2500mol/L 浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。d、取 10.
19、00mL乙酸钠标准溶液置于 250ml磨口的回流锥形瓶中，再加入0.4g硫酸汞，再准确加入 10.00ml、0.2500mol/L 浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。e、取 10.00ml配好的乙酸钠待测定样，置于 250ml磨口的回流锥形瓶中，再加入 0.4g硫酸汞、摇匀，再准确加入 10.00ml、0.2500mol/L 浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。加热回流 10分钟（自开始沸腾时记时）
20、 。f、冷却后，用 100ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。F、计 算标准样 CODcr1（O 2，mg/L）=（V 0-V1）C81000/V测定样 CODcr2（O 2，mg/L）=（V 0-V2）C81000/V式中：C 硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L） ；V0滴定空白时耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL） ；V1滴定标准样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL） ；V2滴定测定样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL） ；V标样（或水样）的体积（mL） ；8氧（1/
21、2O）摩尔质量（g/mol） 。乙酸钠样含量的%浓度=（乙酸钠样 COD值/乙酸钠标样 COD值）100%注释：因固态乙酸钠易吸水、乙酸钠标样液测得的 COD值可能小于1360mg/L，如差值过大、可将吸了水的分析纯乙酸钠在烘箱内 123的条件下恒温 2 小时后再配标准样。三、次氯酸钠有效氯成分的分析A、检验项目a、外观b、测定次氯酸钠溶液中的有效氯含量B、检验方法a、外观目视法，浅黄色液体。b、有效氯含量的测定C、测定原理在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应析出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液蓝色消失为终点。反应式如下：2H+ + OCl - +2I- = I2 + Cl-
22、+ H2OI2 + 2S2O32-= S4O62- + 2I-D、试剂a、盐酸溶液：1+1；b、碘化钾溶液（100g/L）：称取 100g碘化钾溶于水中，稀释至 1000ml摇匀；c、硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na 2S2O3）=0.1000mol/L；称取 25.6g硫代硫酸钠（Na 2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的蒸馏水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至 1000ml。贮于棕色瓶中，使用前用 0.1250mol/L（或0.1000mol/L）重铬酸钾标准溶液标定。d、硫酸(=1.84mg/L)。e、可溶性淀粉溶液：1%，该溶液使用前配制。称取 1g可溶性淀粉入 100mL容量瓶中、用蒸
23、馏水稀释至 100mL，再加入0.125g水杨酸或 0.4g氯化锌（ZnCl 2）以防止分解。硫代硫酸钠标准溶液标定方法如下：于 250ml碘量瓶中，加入 100ml水和 1g碘化钾，加入10.00mL0.1250mol/L重铬酸钾标准溶液、5ml15硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置 5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好退去为止，记录用量。M=10.000.1250/V式中：M硫代硫酸钠溶液的浓度（mol/L） ；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积（ml） 。E、试样的制备取一只容量为 50mL的干净烧杯、加蒸馏水 20mL准确称量烧杯及
24、蒸馏水重量（g 1） ，从所取样品（不得少于 500ml）中吸取 20ml，置于内装 20ml蒸馏水的烧杯、并再称量 g2（两次称量均精确至 0.01g，样品 g=g2-g1） ，然后全部移入 500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。F、测定步骤吸取试样 10ml，置于内装 50ml水的 250ml碘量瓶中，加 4ml盐酸溶液，迅速加入 10ml碘化钾溶液盖紧瓶塞后加水封，于暗处静置 5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入 2ml淀粉溶液继续滴定，至蓝色消失即为终点。G、计算有效氯含量按下式进行计算：X有效氯%= %105/.34mVc式中：c硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，m
25、ol/l；V硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml；m试样的质量，g；0.03545每毫摩尔 Cl的克数，g/mmol。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。四、铁的测定邻菲啰啉比色法（分光光度法）A、原理低铁(Fe 2+)在 PH=39的水溶液中与邻菲啰啉生成橘红色至红色的Fe(C12H8N2)32+离子。本法可测定出 0.05（0.03）毫克/升低铁、测定上限为5.00毫克/升，颜色可保持 6 个月。B、仪器分光光度计，10mm 比色皿，用 510nm 波长。C、试剂a、不含铁的蒸馏水。b、铁标准贮备溶液：称取 0.7020 克硫酸亚铁铵晶体(NH 4)2Fe（SO 4） 26H2O，溶于（1
26、+1）的50 毫升硫酸中，最后用蒸馏水稀释至 1000 毫升，摇匀。此溶液每毫升含100g 铁。c、铁标准使用溶液：用吸管取铁标准贮备溶液 25.0 毫升加蒸馏水稀释至 100 毫升、摇匀，此溶液每毫升含 25g 铁。d、 （1+3)盐酸(分析纯，不含铁 )。e、盐酸羟胺溶液：称取 10 克盐酸羟胺，溶于 100 毫升蒸馏水中。此试剂只能稳定数日。f、饱和乙酸钠溶液：在 100200 毫升试剂瓶中加 100150 毫升蒸馏水，再向试剂瓶中加分析纯乙酸钠至瓶底现不溶固体乙酸钠止。g、缓冲溶液：40g 乙酸铵加 50mL 冰乙酸用水稀释至 100mL。h、邻菲啰啉溶液：称取 0.5 克邻菲啰啉(o
27、rthophenanthroline ，C 12H8N2HClH2O)，溶于 100 毫升蒸馏水中，加数滴盐酸帮助溶解。D、测定步骤a、依次移取铁标准液 0、 2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL 置于 150mL锥形瓶中，加入蒸馏水至 50.0 mL，再加（1+3）盐酸 1mL，10%盐酸羟胺溶液1mL，玻璃珠 12 粒。加热煮沸至溶液剩 15mL 左右，冷却至室温，定量转移至 50mL 具塞比色管中。加一小片刚果红试纸，滴加饱和乙酸钠溶液至试纸刚刚变红，加入 5mL 缓冲溶液、0.5%邻菲啰啉溶液 2mL，加水至标线，摇匀。显色 15min 后，用 10mm 比色皿，以
28、水为参比，在 510nm 处测量吸光度,由经过空白校正的吸光度对铁的微克数作图。b、总铁的测定：采样后立即将样品用盐酸酸化至 PH1，分析时取 50.0毫升混合水样于150毫升锥形瓶中，加（1+3) 盐酸 1mL，盐酸羟胺溶液 1mL，加热煮沸至体积减少到 15mL 左右，以保证全部铁的溶解和还原。若仍有沉淀应过滤去除。以下按 a 步骤同样操作，测量吸光度并作空白校正。E、计算： m/v铁g/LFe式中：m：由校准曲线查得的铁量（g） ；v：水样体积（mL） 。F、精密度和准确度：一项测定铁离子的浓度为 0.5、2.5、4.5 mg/L 的水样、相对标准偏差分别为 1.0%、0.44%和 0.
29、33%。对于 0.5、2.5 mg/L 浓度的铁溶液按 1：1 的比例加标进行回收试验，回收率分别为 102.6%和 97.4%。G、注意事项：a、各批试验的铁含量如不同，每新配一次试液，都要重新绘制校准曲线。b、含 CN-或 S2-离子的水样酸化时，必须小心进行，因为会产生有毒气体。c、若水样含铁量较高，可适当稀释；浓度低时可换用 30mm 或 50mm 的比色皿。五、聚合氯化铝（Al 2O3含量）的测定方法1.氯化锌标准溶液滴定法A、方法提要用硝酸将试样解聚。在 pH=3 时加过量的乙二胺四乙酸二钠溶液使 EDTA与铝离子络合。然后用氯化锌标准滴定溶液回滴过量 EDTA 溶液。B、试剂和材
30、料a、硝酸溶液：1+12.b、氨水溶液： 1+1.c、乙二胺四乙酸二钠（ EDTA）溶液：（c（EDTA）约为 0.05mo1/L） 。将 20g 左右的 EDTA 二水合物在 800C 干燥箱中干燥 2h，称取恒重冷却后乙二胺四乙酸二钠（EDTA）18.625g 溶于水中，在容量瓶中定容至 1000mL，盛放在聚苯乙烯瓶中，定期校对其浓度。d、乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH=5.5）：称取乙酸钠（三水）272g 溶于水中，加冰乙酸 19mL，稀释至 1000mLe、氧化铝标准溶液： 1mL 含 0.001gAl2O3.称取 8.7915g 保证试剂硫酸铝钾Al 2（SO 4） 3K2SO424H
31、2O ，溶于蒸馏水中、摇匀并在容量瓶中稀释至 1000mL。f、百里酚蓝溶液：称取 0.1g 百里酚蓝溶于 100 mL 20%的乙醇溶液中。g、二甲酚橙指示液：称取 0.5g 二甲酚橙溶于 100 mL 蒸馏水中。j、氯化锌标准滴定溶液：c(ZnCl 2)约 0.025mol/L.称取 3.5g 氯化锌(ZnCl 2)，溶于盐酸溶液【0.05%（体积分数） 】中，稀释至1L 容量瓶中摇均、稀释至 1000mL。 氯化锌标准溶液浓度的标定：移取 20.00 L EDTA 溶液和 40mL 氧化铝标准溶液，置于 250mL 锥形瓶中，加 10mL 硝酸溶液，煮沸 1min，冷却至室温后加 20.
32、00mL 乙二胺四乙酸二钠溶液，加百里酚蓝溶液 34 滴，用氨水溶液中和至试纸从红色到黄色，煮沸2min。冷却后加入 10mL 乙酸-乙酸钠缓冲溶液和 2 滴二甲酚橙指示液，加水50mL，用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由淡黄色变为微红色即为终点，同时做空白试验，读出氯化锌标准滴定溶液的消耗量 V0mL。氯化锌标准溶液浓度结果计算：氯化锌标准滴定溶液浓度 c(ZnCl2)，数值以摩尔每升（mo1/L ）表示，按式(1)计算：C（ZnCl 2）= (1)(/103VMC式中：V1-氧化铝标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL） 。C1-氧化铝标准溶液的浓度的数值，单位为克每毫升（g/mL ） 。M
33、-氧化铝的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）(M=101.96)。V0-空白消耗氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL） 。V-返滴定时消耗氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL） 。C、式样氧化铝（Al 2O3）含量分析步骤称取约 8g 液体式样或 2.5g 固体式样，精确至 0.2mg。用不含二氧化碳的水溶解，移入 250ml 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。若稀释液浑浊，用中速纸干过滤，此为试液 A。用移液管移取 10mL 试液 A，置于 250mL 锥形瓶中，加 10mL 硝酸溶液，煮沸 1min，冷却至室温后加 20.00mL 乙二胺四乙酸二钠溶液，加百里酚
34、蓝溶液34 滴，用氨水溶液中和至试纸从红色到黄色，煮沸 2min。冷却后加入 10mL乙酸- 乙酸钠缓冲溶液和 2 滴二甲酚橙指示液，加水 50mL，用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由淡黄色变为微红色即为终点，同时做空白试验。D、式样氧化铝（Al 2O3）含量结果计算氧化铝（Al 2O3）含量以质量分数 W1计，数值以%表示，按式（2）计算：(2)050/1/0/1 mMCVW式中： V0空白消耗氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ mL） ；V试样消耗氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ mL） ；C氯化锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L） ；m试样的质量
35、的数值，单位为克（g） ；M氧化铝的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（ g/moL） ，(M=101.96)。E、允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值：液体产品不大于 0.1%；固体产品不大于 0.2%。 2. 硫酸铜标准溶液滴定法A、方法提要在 pH4.3 时使 EDTA 与铝离子络合，以 PAN 为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量 EDTA 溶液。B、试剂和材料a、盐酸溶液： 1+1.b、氨水溶液：1+1.c、缓冲溶液（ pH 约 4.3）：42.3g 无水乙酸钠溶于水中，加 8ml 冰乙酸，用水稀释至 1L，摇匀。d、乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液：c
36、（EDTA）约 0.05mol/L。将 20g 左右的 EDTAg 二水合物在 80干燥箱中干燥 2h，称取恒重冷却后乙二胺四乙酸二钠（EDTA）18.625g 溶于水中，在容量瓶中定容至 1000mL，盛放在聚苯乙烯瓶中，定期校对其浓度。e、氧化铝标准溶液： 1ml 含 0.001g Al2O3.称取 8.7915g 保证试剂硫酸铝钾Al 2（SO 4） 3K2SO424H2O ，溶于蒸馏水中、摇匀并在容量瓶中稀释至 1000mL。f、1-（2-吡啶偶氮）-2- 萘酚（ PAN）指示溶液：将 0.3gPAN 溶于 100ML95%乙醇中。g、硫酸铜标准滴定溶液：c(CuSO 4)约 0.02
37、5mol/L.称取 6.3g 硫酸铜（CuSO 4.5H2O）溶于水，加 2 滴硫酸溶液（1+1） ，用水稀释至 1L，摇匀。硫酸铜标准浓度的标定：用移液管移取 20.00mLEDTA 溶液和 20ML 氧化铝标准溶液，置于 250ml锥形瓶中，加盐酸溶液（1+1 ）2ML，煮沸 1min，加水至约 100ml，加热至约7080，用氨水溶液（1+1 ）调节 pH 值至 3.54.0（用 0.55 精密 pH 试纸检查） ，加 15.00ML pH4.3 缓冲溶液，煮沸 2min，加 45 滴 PAN 指示剂，稍冷（95）以硫酸铜标准滴定溶液滴定至蓝紫色。同时做空白试验。读出硫酸铜标准滴定溶液的
38、消耗量 V，Ml.硫酸铜标准滴定溶液浓度 C(CuSO4)，数值以摩尔每升（moL/L）表示，按式计算：C（CuSO 4）= (3)(2/103VMC式中：V1-氧化铝标准溶液的体积的数值，单位为毫升（ML） ；C1-氧化铝标准溶液的浓度的数值，没单位为克每毫升（g/ml ）;M-氧化铝的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）(M=101.96)；V0-空白消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ML） ；V-返滴定时消耗的硫酸铜标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ML） 。C、分析步骤用移液管移取 10ML 试液 A，置于 250ML 锥形瓶中，加盐酸溶液（ 1+1）2ML，
39、煮沸 1min，加 20.00mlEDTA 溶液，加水至约 100ml，加热至约7080，用氨水溶液（ 1+1）调节 pH 值至 3.54.0（用 0.55 精密 pH 试纸检查） ，加 15.00ML pH4.3 缓冲溶液，煮沸 2min，加 45 滴 PAN 指示剂，稍冷（95）以硫酸铜标准滴定溶液滴定至蓝紫色。同时做空白试验。D、结果计算氧化铝（Al 2O3）含量以质量分数 W2计，数值以%表示，按式（4）计算：(4)1050/1/0/2 mMCVW式中：V0-空白样消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ml） ；V-试样消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ml）
40、；C-硫酸铜标准滴定溶液的准确数值，单位为摩尔每升（mol/l） ；m-试样的质量的数值，单位为克（g） 。M-氧化铝的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）(M=101.96)；E、允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值：液体产品不大于 0.1%；固体产品不大于 0.2%。六、污水处理厂化验室废液的收集与处理城镇污水处理厂常做的分析化学项目为：化学耗氧量（CODcr） 、生化需氧量（BOD 5） 、总磷、总氮、氨氮、亚硝酸盐、硝酸盐、SS 等。上述分析项目中使用的试剂含“第一类污染物”的有化学需氧量（CODcr）项目中的铬离子、汞离子、银离子，氨氮纳氏试剂光
41、度法项目中的汞离子。因此这两个项目分析废液必须集中收集，并将铬离子、汞离子、银离子去除后清液才能排放。具体收集与处理方法如下：1、购 30立升（或 50立升）大口塑料桶两只，编号为、。2、在号桶内加入食盐 150克（或 250克） ，每天将 CODcr和氨氮纳氏试剂光度法测定完后的废液及洗容器的水倒入号桶内。3、待号桶内收集液快满时，用木棒搅动 35 分钟，让其静置 12 小时待沉清。4、将号桶内上清液倒进桶内，桶底沉淀物（氯化汞和氯化银混合物）如不多、可再加食盐 150克（或 250克）继续收集使用。当沉淀物达到一定量后用自来水将沉淀物洗 23 次，测 pH值为中性，用大张滤纸过滤，滤渣烘干、存放供有关单位购买提取金属银。5、在桶内用氢氧化钠溶液（或其它碱性物质）调 pH值 88.5) 用木棒搅动 35 分钟，让其静置 12 小时待沉清，清液达标排放。沉淀物收集存放，达到一定数量后让有关单位处置。
