1、进口化肥检验方法 钾的测定方法ZB G 2000687进口化肥检验方法 钾的测定方法本标准规定测定进口化肥中钾含量的方法。1 四苯硼酸钠重量法1.1 适用范围适用于氯化钾、硝酸钾、硫酸钾和复合肥等。1.2 方法提要试样用稀酸溶解，加甲醛溶液和乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液，消除铵离子和其他阳离子的干扰，在微碱性溶液中，以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中的钾，经 120干燥后称重。1.3 试剂1.3.1 盐酸(比重 1.19)。1.3.2 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液(10)：溶解 10gEDTA 于 100mL 水中。 1.3.3 氢氧化铝，分析纯。1.3.4 氢氧化钠溶液(20)：溶解 2
2、0g 不含钾的氢氧化钠于 100mL 水中。1.3.5 酚酞指示剂(0.5)：称取 0.5g 酚酞指示剂，溶解于 100mL95乙醇中。 1.3.6 甲醛溶液(37)，分析纯。1.3.7 四苯硼酸钠溶液(2.5)：称取 6.25g 四苯硼酸钠于 400mL 烧杯中，加入约200mL 水，使其溶解，加入 5g 氢氧化铝，搅拌 10min，用慢速滤纸过滤，如滤液呈浑浊，必须反复过滤直至澄清，集取全部滤液于 250m L 容量瓶中，加入 1mL 氢氧化钠溶液（2.3.4)，然后稀释至标线，混匀备用，必要时，使用前重新过滤。1.3.8 四苯硼酸钠洗液(0.1)：取上述 40mL 四苯硼酸钠溶液(1.3
3、.7)，加水稀释至1L。1.4 操作程序1.4.1 试液制备1.4.1.1 复合肥、硝酸钾等称取试样 5g(准确至 0.0001g)，置于 400mL 烧杯中，加入约 200mL 水及 10mL 盐酸(1.3.1)，煮沸 15min。冷却，移入 500mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀后干滤。准确吸取 20mL 滤液测定钾(K 2O 含量不超过 30mg)。注：复合肥中水溶性钾试样用水溶解，加热煮沸 30min，以下按照上述操作。 1.4.1.2 氯化钾、硫酸钾等称取试样 2g(准确至 0.0001g)，以下按照上述操作。准确吸取 10mL 滤液测定钾(K 2O含量不超过 30mg)。1.4
4、.2 沉淀准确吸取上述溶液(20mL 或 10mL)于 100mL 烧杯中，加入 10mLEDTA 溶液(1.3.2)，2滴酚酞指示剂(1.3.5)，搅匀，逐滴加入氢氧化钠溶液(1.3.4)直至溶液的颜色变红为止，然后再过量 1mL。加入 5mL 甲醛溶液(1.3.6)，搅匀(此时溶液的体积约 40mL 为宜)。在剧烈搅拌下，逐滴加入比按理论需要量(10mg K 2O 需 3mL 四苯硼酸钠溶液)多 4mL 的四苯硼酸钠溶液(1.3.7)，静止 30min。1.4.3 过滤和洗涤用预先在 120烘至恒重的 4 号玻璃坩埚抽滤沉淀，将沉淀用四苯硼酸钠洗液(1.3.8)全部移入坩埚内，再用该洗液洗
5、涤 5 次，每次用 5mL，最后用水洗涤 2 次，每次用 2mL。1.4.4 干燥和称重将坩埚连同沉淀置于 120烘箱内，干燥 1h，取出，放入干燥器中冷却至室温，称量，直至恒重。1.5 结果计算氧化钾百分含量按式(1)计算：氧化钾(K 2O)=( m2 m1)0.1314 /m100(1) 式中： m1 空坩埚质量，g；m2 坩埚和四苯硼酸钾沉淀的质量，g；m 所取试液中的试样质量，g；0.1314 四苯硼酸钾KB(C 6H5)4换算为氧化钾(K 2O)的系数。1.6 准确度平行测定结果的绝对差值不大于 0.20。2 四苯硼酸钠容量法2.1 适用范围适用于氯化钾、硝酸钾、硫酸钾和复合肥等。2
6、.2 方法提要试样用稀酸溶解，加甲醛和乙二胺四乙酸二钠溶液，消除铵离子和其他阳离子的干扰，在微碱性溶液中，以定量的四苯硼酸钠溶液沉淀试样中钾，滤液中过量的四苯硼酸钠以达旦黄作指示剂，用季铵盐回滴至溶液自黄变成明显的粉红色，其化学反应：2.3 试剂2.3.1 盐酸(比重 1.19)。2.3.2 盐酸(1+9)。2.3.3 氢氧化铝，分析纯。2.3.4 氢氧化钠溶液(20)：溶解 20g 不含钾的分析纯氢氧化钠于 100mL 水中。 2.3.5 甲醛溶液(37)，分析纯。2.3.6 达旦黄指示剂(0.04)：溶解 40mg 达旦黄于 100mL 水中。2.3.7 氯化钾标准溶液(2mgK 2O/m
7、L)：准确称取 1.5830g 预先在 105烘干至恒重的基准氯化钾，加水使之溶解，移入 500mL 容量瓶中，稀释至标线，混匀。此溶液每毫升含 2mg氧化钾(K 2O)。2.3.8 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液(10)：溶解 10gEDTA 于 100mL 水中。 2.3.9 四苯硼酸钠(STPB)(1.2)：称取四苯硼酸钠 12g 于 600mL 烧杯中，加水约400mL 使其溶解，加入 10g 氢氧化铝，搅拌 10min，用慢速滤纸过滤，如滤液呈浑浊，必须反复过滤直至澄清，收集全部滤液于 1L 容量瓶 加入 4mL 氢氧化钠溶液（2.3.4)，稀释至标线，混匀，静置 48h，按下法进
8、行标定：准确吸取 25mL 氯化钾标准溶液(含 K2O 50mg)，置于 100mL 容量瓶中，加入 5mL 盐酸(2.3.2)，10mLEDTA 溶液(2.3.8)，3mL 氢氧化钠溶液(2.3.4)和 5mL 甲醛溶液(2.3.5)，由滴定管加入 38mL（按理论需要量再多 8mL）四苯硼酸钠溶液（2.3.9)，然后用蒸馏水稀释至标线，混匀，放置 510min 后，干滤。 准确吸取 50mL 滤液于 125mL 锥形瓶中，加 810 滴达旦黄指示剂(2.3.6)，用十六烷三甲基溴化铵(CTAB)(2.3.10)溶液滴定溶液中过量的四苯硼酸钠，至明显的粉红色为止。按式(2)计算每毫升四苯硼酸
9、钠标准溶液相当于氧化钾(K 2O)的克数( F)： F V0A/(V1-2V2R)(2) 式中： V0 所取氯化钾标准溶液的体积，mL；A 每毫升氯化钾标准溶液所含氧化钾的质量，g；V1 所用四苯硼酸钠标准溶液体积，mL；2 沉淀时所用容量瓶的体积与所取滤液体积的比数；V2 滴定所耗十六烷三甲基溴化铵溶液的体积，mL；R 每毫升十六烷三甲基溴化铵溶液相当于四苯硼酸钠溶液的毫升数。 2.3.10 十六烷三甲基溴化铵(CTAB)溶液(2.5)：称取 2.5g 十六烷三甲基溴化铵于小烧杯中，用 5mL 乙醇使湿润，然后加水溶解，并稀释至 100mL，混匀，按下法测定其与四苯硼酸钠溶液的比值：准确量取
10、 4mL 四苯硼酸钠溶液(2.3.9)于 125mL 锥形瓶中，加入 20mL 水和 30mL 氢氧化钠溶液(2.3.4)，再加入 2.5mL 甲醛溶液(2.3.5)及 810 滴达旦黄指示剂(2.3.6)，由微量滴定管滴加十六烷三甲基溴化铵溶液，至溶液呈粉红色为止。按式(3)计算每毫升十六烷三甲基溴化铵溶液相当于四苯硼酸钠溶液的毫升数( R)：R=V1/V2(3)式中： V1 所取四苯硼酸钠标准溶液的体积，mL；V2 滴定所耗十六烷三甲基溴化铵溶液的体积，mL。2.4 操作程序2.4.1 试液制备2.4.1.1 复合肥、硝酸钾等称取试样 5g(准确至 0.0001g)置于 400mL 烧杯中
11、，加入 200mL 水及 10mL 盐酸煮沸15min。冷却，移入 500mL 容量瓶中，加水至标线，混匀后，干滤。准确吸取 25mL 滤液测定钾(K 2O 含量不超过 50mg)。注：复合肥中水溶性钾，试样用水溶解，加热煮沸 30min，以下按照上述操作。 2.4.1.2 氯化钾、硫酸钾等称取试样 1.5g(准确至 0.0001g)以下按照上述操作。准确吸取 25mL 滤液测定钾(K 2O含量不超过 50mg)。2.4.2 滴定准确吸取 25mL 上述滤液(2.4.1.1 或 2.4.1.2)于 100mL 容量瓶中，加入 10mLEDTA 溶液(2.3.8)，3mL 氢氧化钠溶液(2.3.
12、4)和 5mL 甲醛溶液(2.3.5)，由滴定管加入较理论所需量过量 8mL 的四苯硼酸钠溶液(2.3.9)（10mgK 2O 需 6mL 四苯硼酸钠溶液)，用水沿瓶壁稀释至标线，充分混匀，静止 510min，干滤。准确吸取 50mL 滤液，置于 125mL 锥形瓶内，加入 810 滴达旦黄指示剂，用十六烷三甲基溴化铵溶液(2.3.10)回滴过量的四苯硼酸钠，至溶液呈粉红色为止。2.5 结果计算氧化钾(K 2O)的百分含量按式(4)计算：氧化钾(K 2O)=( V1-2V2R)F/m100(4) 式中： V1 所取四苯硼酸钠标准溶液体积，mL；V2 滴定所耗十六烷三甲基溴化铵溶液体积，mL；2
13、 沉淀时所用容量瓶的体积与所取滤液体积的比数；R 每毫升十六烷三甲基溴化铵溶液相当于四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；F 每毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于氧化钾的克数；m 所取试液中的试样质量，g。2.6 准确度平行测定结果的绝对值不大于 0.20。注：四苯硼酸钠水溶液稳定性较差，在配制时加入氢氧化钠，使溶液具有一定的碱度而增强其稳定性。一般需有 48h 老化时间，如此，在一星期内的标定结果，可保持基本不变。 试样溶液在滴定时，其 pH 值必须控制在 1213 之间。如呈酸性，则无终点出现。 十六烷三甲基溴化铵是一种表面活性剂，用纯水配制溶液时泡沫很多且不易完全溶解，如把固体用乙醇先行湿润，然后加水溶解，则可得到澄清的溶液，乙醇的用量约为总液量的 5，乙醇的存在对测定无影响。（ 2006-06-08 ）
