1、,农药质量检验及报告出具,内 容,如何获得高质量的检测结果,一、检测过程科学二、实验室管理规范三、分析方法正确,一、检测过程注意事项（一）,1.检查样品包装2.检查样品外观3.标准品的管理,一、检测过程注意事项（二）,4.称样注意事项天平的校准含易挥发溶剂的样品粘稠液体样品颗粒剂样品易吸潮固体样品易吸潮标准品标准品的称量,一、检测过程注意事项（三）,5.样品溶液的配制6.样品的溶剂挥发问题7.原始记录问题8.积分参数的设定9. 悬浮率的测定,二、实验室管理中易出现的问题,三、选择正确的检测方法,1.选择标准方法2.参考以下原则选择非标方法正确的方法简单的方法熟练掌握且经常使用的方法准确度和精密
2、度高的方法,检测方法的确认,线性关系 精密度 准确度 最低检出浓度,检测方法的确认,（1）线性关系：对被试物响应的线性范围要求 至少选择3个浓度，每个浓度重复测定2次 计算线性方程、斜率、截距和相关系数等数据 线性相关系数应大于0.99,检测方法的确认,（2）精密度：至少作5次平行样品的测定，计算相对标准偏差RSD%。 数据结果的合格性应以修改的Horwits公式为依据：RSD2(1-0.51logc)0.67 式中c=样品中分析物浓度，以小数计。,检测方法的确认,（3）准确度： 采用标准品添加方式测定一般平均添加回收率应满足,检测方法的确认,（4）最低检出浓度： 含量低于0.01%时，需要提
3、供最低检出浓度。 仪器响应信号强度以3倍噪音计。最低检出浓度计算公式：,实验数据的评价,有标准参考的，两个平行样品的检测结果应符合标准中允许差的规定。 没有标准参考的，可以按照方法确认中的3倍标准偏差来确定允许差。 检测结果平行性非常好，也并不能断定其准确性就非常可靠，这里涉及到实验室的系统误差的问题。 如何发现和检查实验室中存在的问题？ 实验室内部可以采用人员比对、仪器比对 可以通过能力比对试验来判断。,内 容,主要检测的质量控制项目,通常情况下，重点检测以下项目： 1、有效成分含量 2、专项抽查中重点关注的成分及其含量 3、与人畜、农产品质量安全密切相关的项目 4、擅自加入的其他农药成分
4、5、产品质量控制辅助指标 6、其他问题,检测的依据,产品有效成分含量、辅助指标 应当按照产品标签上标示的产品质量标准对国家禁限用农药、生产企业擅自加入的其他农药成分 参照相应标准检测； 利用现代检测手段检测； 必须用两种以上检测手段或同一检测手段不同检测条件进行验证，确保检测结果真实可靠。,检测结果的判定,1、对产品所含有的有效成分种类与标签上标明农药有效成分不符的，依据农药管理条例和产品质量标准，判定为假农药。,检测结果的判定,2、对产品所含有的有效成分种类与标签上标明农药有效成分相符的，依据：,特别注意,1、对已超过质量保证期或未标注生产日期的产品，原则上不进行质量的判定。2、少数农药产品
5、标准规定，在产品质量保证期内，有效成分含量允许有一定的降解。3、境外产品、按新的农药登记资料规定申请登记的产品或办理了变更手续的产品，其有效成分含量规定了波动范围。,产品中有效成分含量范围要求,产品质量判定结论的主要表述形式,出具报告,数据三级审核，检测、校核、审核；主要是判定试验数据的准确性和重复性。 报告三级审核，编制、审核、批准；主要是判定检测结果是否符合标准的要求。 检测数据的准确性是结果判定的基础和前提，属于分析技术的范畴。 检测结果是否符合标准或国家法规的要求，则属于政策问题。 注意是否在授权范围内，盖章要谨慎,内 容,疑难样品,1、禁限用高毒农药2、药害样品 3、未知成分,高毒农
6、药检测,委托山东所进行水胺硫磷、苯线磷、地虫硫磷、甲拌磷、甲基硫环磷、甲基异柳磷、克百威、硫线磷、灭多威、灭线磷、杀扑磷、涕灭威、氧乐果、蝇毒磷、治螟磷、特丁硫磷16种高毒农药的初筛定性方法研究 先用气谱法和液谱法进行初筛，再用气谱双柱或气质联用定性或用液谱二极管阵列检测器光谱进行定性，最后参照相应的国标、行标、企标进行进一步的定性和定量。,未知成分和药害样品的检测,望标签、外观 闻特殊气味 问询问、调查 切定性、定量分析,分析检测,先定性GC-MS、LC-MS与标准品进行对照选择2种以上的方法定性再定量GB、HB、CIPAC、自己开发的方法,药害样品检测实例,山东药害事件：42%甲草胺乙草胺
7、莠去津悬浮剂进行玉米田除草紧邻着的邻村棉花田发生药害。 药害原因分析：初步判断该制剂中混入的其他除草剂，在施药过程中发生飘移造成药害。,药害样品检测实例,依据此次事件的药害症状、反应速度、农民反映的基本情况等，界定检测的范围，重点检测苯甲酸和苯氧羧酸类除草剂。在同一条件下将药害样品的谱图与选取的标样进行比较，对杂质峰进行定性鉴定，。确定造成药害的成分后进行定量检测。,药害样品检测实例,依据此次事件的药害症状、反应速度、农民反映的基本情况等，界定检测的范围，重点检测苯甲酸和苯氧羧酸类除草剂。 在同一条件下将药害样品的谱图与选取的标样进行比较，对杂质峰进行定性鉴定。气质联用仪：Agilent 68
8、90N-Agilent 5973i，采用程序升温 药害样品谱图与2，4-D、2，4-D丁酯、2甲4氯异辛酯标样进行比较,药害样品的总离子流图,图1 药害样品的总离子流图,21.4min处的质谱图和对应的结构式,图2 总离子流图中21.4min处的质谱图和对应的结构式,药害样品检测实例,图3 2甲4氯异辛酯标样的总离子流图,药害样品检测实例,图4 2甲4氯异辛酯质谱图和对应的结构式,定性鉴定结果,2甲4氯异辛酯标样的保留时间与药害样品的成份4的保留时间基本一致，分别为21.4 min和21.3min，且两者质谱图的分子离子峰和碎片峰完全一致 2甲4氯异辛酯属于苯氧羧酸类除草剂，可用于玉米田除草，其对棉花药害的症状与本次药害症状表现基本吻合。 综合以上鉴定结果，可确定供试药剂中含有一定量的2甲4氯异辛酯是造成棉花药害的原因。,定量测定,试样用丙酮溶解 ，以邻苯二甲酸二环己酯为内标，用HP-5毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样进行气相色谱分离和测定。测定结果表明样品中2甲4氯异辛酯的含量约 为6.0%。,标样的气谱图,图5 标样的气谱图,莠去津,乙草胺,甲草胺,2甲4氯异辛酯,邻苯二甲酸二环己酯,药害样品的气谱图,图6 药害样品的气谱图,莠去津,乙草胺,甲草胺,2甲4氯异辛酯,邻苯二甲酸二环己酯,谢谢！!,
