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南京大学2006年(分析化学)考研真题.doc

1、 南京大学 2006 年硕士研究生招生考试全国统考一.单选题1.试样用量为 0.110mg 的分析称为:( 3 )1)常量分析 2)半微量分析 3)微量分析 4)痕量分析2.用同一 KMnO4 标准溶液分别滴定定体积相等的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液,耗用的标准溶液体积相等,对两溶液浓度关系正确表述是:( 3 )1)c(FeSO4)=c(H2C2O4) 2) 2c(FeSO4)=c(H2C2O4)3) c(FeSO4)=2c(H2C2O4) 4) 2n(FeSO4)=n(H2C2O4) 3.将磷酸根沉淀为 MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量 Hcl 标准溶液,而后用 NaOH 标准

2、溶滴定至甲基橙变黄,此时 n(P):n(H+)是( 2 )1)1:1 2)1:2 3)1:3 4)2:14.以下各类滴定中,当滴定剂与被滴定剂浓度各增大 10 倍时,突跃范围增大最多的:( 4 )1)Hcl 滴定弱碱 A 2)EDTA 滴定 Ca2+3)Ce4+滴定 Fe2+ 4)AgNO3 滴定 NaCl5.在量度样本平均值的离散程度时,应采用的统计量是:( 3 )1)Cl 2)s 3)S 4)R6.含 Fe3+的 HCl 溶液,用 3 倍体积的含 HCl 乙醚溶液萃取,已知 Fe3+有 99%被萃取,则分配比约为( 2 )1)3.3 2)33 3)300 4)307.在含 ZnY 的氨性缓

3、冲液中加入 KCN,以铬黑 T 为指示剂,为滴定析出的 EDTA,应选择的金属滴定剂是( 2) )1)Ca2+ 2)Mg2+ 3)Cu2+ 4)Pb2+8.重量法测定铁时,过滤 Fe(OH)2 沉淀应选用( 1 )1)快速定量滤纸 2)中速定量滤纸3)慢速定量滤纸 4)玻璃砂芯坩埚9. 三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点为:(2)1)精密度高,检出限低 2)用于测定无机元素3)线性范围宽 4)多元素同时测定10. 质量浓度为 0.1u g/mL 的 Mg 在某原子吸收光谱仪上测定时,得吸光度为 0.178,结果表明该元素在此条件下的 1%吸收灵敏度为:(3)1)0.0

4、000783 2)0.563 3)0.00244 4)0.0078311. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件:( )1)电池的电动势或电极电位要稳定 2)电池的内阻需很大3)通过电池的电流为零 4)电池的内阻要小,通过的电流很大12. 循环伏安法在电极上的方式是:( )1)线性变化的直流电压 2)锯齿形电压3)脉冲电压 4)等腰三角形电压13. 气液色谱中,与二个溶质的分离度无关的因素是:(2)1)增加柱长 2)改用更灵敏的检测器3)改变固定液的化学性质 4)改变载气性质14. 在液相色谱中,某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力:(3)1)组分与流动相 2)组分

5、与固定相3)组分与流动相和固定相 4)组分与组分15. 在 LC 中,提高色谱柱的柱效率最有效的途径是:(1)1)减小载体粒度 2)适当升高柱温3)降低流动相的速度 4)降低流动相的粘度二.填空题1. 标定 Hcl 的 Na2CO3 常采用分析纯 NaHCO3 在低于 300下焙烧成 Na2CO3,然后称取一定量的 NaCO3.若温度过高会有部分分解为 Na2O,用它标定的 Hcl 的浓度(偏低) ,其原因是(因Mr(Na2CO3) 极 ,则 该 吸 收 带 为 n 到 *跃迁产生。若 非 1000L*(moi*cm)-1 时,则 该 吸 收 带 为 到 *跃迁产生。若 100 L*(moi*

6、cm)-1 时,则 该 吸 收 带 为 n 到 *跃迁产生。4.某含氟溶液 20.00ml,用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是 0.3400V。加入4.00 ml0.0100 mol*L-1 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是 0.3100V。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。 (假设所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂,不考虑液接电位的变化)答:0.3400=k-0.05915lgcx0.3100=k-0.05915lg(20.00cx+0.0400)/24.000.0300=0.05915lg(20.00cx+0.0400)/24.00cx解得 cx=0.00

7、0700 mol*L-1四计算题1 .无色物质 A 和 B 反应时生成有色配合物 AB,其=100,该配合物的解离常数为0.0006,今将浓度为 0.0200 的 A,B 溶液等体积混合,得到溶液 C,将 C 注入 1.0 厘米的比色皿,在 450 纳米出测量吸光度,问读数为多少?若将此溶液 C 稀释一倍并改用 2 厘米的比色皿测量吸光度,问读数是多少? 解 = =1.366103 1A410.5683bc=1B 352在 590nm 时, A、B、 的分别为 、k2A2Bk= =2.78102 = =5.8751032Ak10.53942bc 510.8472BbC两中溶液混合时 A1= b

8、cA+ bcB A2= bcA+ bcB121.022=1.3661031cA+1.3251031cB 0.414=2.781021cA+5.8751031cB代入以上数据,解得 cA=7.1210-4 molL-1 cB=3.6910-5 molL-12 称取 1.205 克一元弱酸 HA,溶于适量水后稀释至 50.00 毫升,然后用 0.1000 的氢氧化钠溶液进行电位滴定,从滴定曲线查处滴至化学计量是,氢氧化钠溶液的用量为 37.10毫升,当滴入 7.42 毫升时, ,测得 Ph=4.30.计算:(1)一元弱酸的摩尔质量(2)弱酸的解离常数(3)滴定至化学计量点时溶液的 pH解(1)由

9、042.925.M得 M=337.1g/mol(2) abaCpKHlog90.42.850.419.l aKa=1.310-5 ,20WbCb故 酚酞为指示剂。 6210.5OH7.841p3 以氢电极为负极,摩尔甘汞电极为正极,插入一浓度未知的浓盐酸中,测得该电池的电动势为 0.332V,当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中,测得电池的电动势为 1.096V,如果还是以同样的电极这种酸和碱的 100 毫升的混合溶液中,测得电动势为1.036V,问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升?解(1)0.332=0.2828-0.0592lgH-lgH=0.831 H=0.148M(2)1

10、.096=0.2828-0.0592lgKw/OHOH=0.545M(3)HCl 为 x ,NaOH 为 yx+y=1000.148x-0.545y=100z1.036=0.2828-0.0592lgKw/OH=0.2828-0.0592lgKw/zZ=0.0528X=71.02mL y=28.98mL4 组分 A 在三根色谱柱上获得下面的数据固定相 死时间 min 保留时间 min1.5%DNP 1.0 4.02.10%DNP 1.0 7.01.20%DNP 1.0 1.3通过计算说明组分 A 在三根柱上的 n,n 有效之比?解(1)1.8(2)1.4(3)1.2在不同条件下,当分配比不同时

11、,其比值也会不同K 越大,比值越接近五分析方案设计题 1.设计一种测定混合液中两组份浓度的方案(要求写出滴定剂,指示剂,滴定主要条件和计算式) 解(1)移取一定量的试液,加热至 7080 度,以 KmnO4 标准溶液组指示剂,滴定至粉红色出现,由此侧 H2C2O4 浓度C=5c(MnO4)V(MnO4)/2v(试液)(2)另取同样试液,以酚酞为指示剂,以氢氧化钠标准溶液为滴定剂,滴至粉红色出现。由此测得 H2C2O4 和硫酸的总量,由两者之差计算硫酸浓度C=C(OH)V(OH)/2. C(H2C2O4)V(H2C2O4)/V(试液)1. 利用络合滴定法测定 Bi3+,Pb2+,Al3+,混合液中三组分的浓度,请用简单的流程图表明分析过程(指出滴定剂,酸度,必要试剂,条件和指示剂)解 EDTA Zn2+ .标液 Zn2+ . 标液Bi3+ BiY 返滴Al3+ Ph=1 加过量 EDTA AlY Pb Y 冷滴 测 AlPb2+ 二甲酚橙 Ph=5-6,冷滴

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