1、环境监测中的电化学分析法涉及离子选择电极、库化分析、微库化分析、极谱法和溶出伏安法,环境监测中的电化学分析法,应用方法,离子选择电极法,库仑分析,极谱法和伏安法,离子选择电极法(ion selective electrode),实验原理:电极电位与相应离子的活度符合Nernst公式的一类电化学传感器,结构：,离子选择电极在环境监测中的应用,大气及烟道废气中氟大气,工业废水中氰化物,工业废水中微量银,工业废水和海洋底质硫化物,水体中铅,空气中氰含量,离子选择电极法测定氟离子,氟离子选择电极是目前最成熟的一种离子选择电极。将氟化镧单晶（掺入微量氟化铕（）以增加导电性）封在塑料管的一端，管内装0.1
2、 moL.L-1NaF和0.1 moL.L-1NaCl溶液，以Ag-AgCl电极为参比电极，构成氟离子选择电极。用氟离子选择测定水样时，以氟离子选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，组成的测量电池为氟离子选择电极试液SCE 如果忽略液接电位，电池的电动势为即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成正比，氟离子选择电极一般在110-6 mol.L-1范围符合能斯特方程式。 极法测定氟离子,离子选择电极法测定氟离子,库仑分析法,1. 基本原理法拉第第一定律:物质在电极上析出产物的质量W与电解池的电量Q成正比。法拉第第二定律:,式中：M为物质的摩尔质量（g），Q为电量（1库仑=1安培1秒），F
3、为法拉第常数（1F=96487库仑），n为电极反应中转移的电子数。,装置,库仑分析法,分类,库仑分析法在环境监测中的应用,工业废水中铬,污水中化学耗量（COD）,废水中砷,大气中氮氧化物,大气中二氧化硫,制革废水中挥发酚,大气中臭氧和总氧化剂,大气中一氧化碳,废水中甲醛,油品中溴值,微库仑分析技术,特点： 灵敏，快速，方便原理与分析过程：（ 以电生Ag+为例） 含Ag+底液的电位为：E测，设：偏压为E偏，使: E测 = E偏 ，则: E = 0，I电解 = 0，体系处于平衡。,微库仑分析技术,分析过程描述：,当含Cl-的试样进入到滴定池后， 与Ag+反应生成AgCl，使Ag+浓度降低， 则：
4、E测 E偏 E 0，即平衡状态被破坏。产生一个对应于E 量的电流I 流过滴定池。在阳极（银电极）上发生反应：Ag Ag+ + e滴定池中继续发生次级反应： Ag+ + Cl- AgCl当Cl-未反应完全之前，溶液的电位始终不等于E偏，电解不断进行。当加入的Cl-反应完全后，Ag+低于初始值，电解电流将持续流过电解池直到溶液中Ag+达到初始值。此时 ：E测 = E偏 ， E = 0，使I电解 = 0，体系重新平衡。电解停止。随着试样的不断加入，上述过程不断重复。,卡尔 费休（Karl Fisher）法测定微量水,基本原理：利用I2 氧化SO2 时，水定量参与反应。,I2+SO2+2H2O = 2HI+H2SO4 以上反应为平衡反应，需要破坏平衡： 卡尔.费休试剂：由碘、吡啶、甲醇、 二氧化硫、水按一定比例组成。,（1）吡啶：中和生成的HI （2）甲醇：防止副反应发生,电解产生碘。 1g水对应10.722毫库仑电量。,极谱法和伏安法,原理,基本装置,在环境监测中的应用,微量酚的测定,甲醛和乙醛的测定,空气中二甲苯的测定空气中,工业废水中镉、铜、锌、铅的连续测定,水体中六价铬及总铬的测定,农药残留量杀虫双的测定,污水中汞钙镁钴的测定,Thank You !,
