1、2019/7/22,1,第八章 醚和环氧化合物,第一节 醚,醚通式: ; OAr; ArOAr 醚键: 醚分子中COC键,甲醚,一、结构和命名,2019/7/22,2,直链醚芳醚环醚氧和碳原子组成环状结构,单醚 两个烃基相同的醚CH3OCH3混醚两个烃基不相同的醚CH3CH2OCH3,Ar-O-CH3 Ar-O-Ar,醚,2019/7/22,3,单醚: 醚字前加烃基的名称CH3OCH3 二甲醚， “二”字可省，称为甲醚混醚: 把两个烃基都表示出来，先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基CH3OCH2CH3 甲乙醚ArOCH3 苯甲醚,普通命名,2019/7/22,4,CH3-O-CH2CH2-O-CH
2、31,二甲氧基乙烷,对甲氧基苯甲醇,系统命名,CH3CH2-O-CH=CHCH3,1-乙氧基丙烯,把较小的烷氧基（）作为取代基，选取较大的烃基为母体，称为“某烷氧基某烷” 有不饱和烃基存在时，则选取不饱和程度最大的烃基作为母体,2019/7/22,5,冠醚(crown ethers),二苯并-18-冠-6 Dibenzo-18-crown-6,12-冠-4 12-crown-4,命名:,冠醚: 含有多个 （-）结构单元的大环醚,2019/7/22,6,1967: C. J. Pederson,(美国DuPont公司)(Nobel laureate of 1987 with D. J. Cram
3、 and J. M. Lehn),第一个冠醚,产率0.4%,2019/7/22,7,r 0.26 nm0.32 nm,半径0.266nm,18-冠-6与K+形成配位化合物,相转移催化剂（phase-transfer catalyst）,2019/7/22,8,2019/7/22,9,常温下大多数醚为液体 有些有特殊香味 由于醚中氧上无氢，故醚分子之间不以氢键缔合，故其沸点比醇低 THF和1,2二氧六环可以与水互溶,二、物理性质,2019/7/22,10,1 醚的质子化：yang 盐（oxonium salt）的形成,醚能溶于强酸，烷烃和卤代烃不溶于浓硫酸。 可区别醚与烷烃或卤代烃。,三、化学性
4、质,2019/7/22,11,醚键上连有两个不同伯烷基的混醚与氢卤酸反应时, 一般是较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇反应主要按SN2历程氢卤酸断裂醚键的活性顺序：HIHBrHCl,2 与氢卤酸反应：醚键的断裂,2019/7/22,12,机制: SN2,2019/7/22,13,CH3,Zeisel 法定OMe或OEt,二苯基醚的醚键很稳定，通常不易与氢卤酸发生醚键的断裂反应,2019/7/22,14,3 过氧化物的生成,过氧化物的沸点比醚高，受热分解爆炸， 蒸馏乙醚时，不能蒸干。一般在蒸乙醚前 加硫酸亚铁或其它还原剂，除去其中的过氧化物,醚对一般化学试剂一般都稳定， 但在空气中久置易氧
5、化产生过氧化物(peroxide),15,若干重要的醚,Herbicides; 越战期间作为脱叶剂(defoliants)大量使用,Highly stable; highly toxic (more than CN-); can be passed up the food chain; causing a disfiguring skin disease called chloracne in sublethal amounts),2019/7/22,16,In Seveso, Italy, July of 1976:,The temperature must be very carefull
6、y controlled; if it is not, this dioxin forms in the reaction mixture causing an explosion:,2019/7/22,17,Der Seveso Unfall Chimia 1982, 36, 128.,完全分解温度：1200C,2019/7/22,18,一、结构与命名,普通命名为“氧化某烯 ”,第二节 环氧化合物,2019/7/22,19,环氧化合物的系统命名法 （1）将环氧化合物的母体命名为“环氧乙烷”，三 元环中氧原子编号为，其它两个碳原子编号 （2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的
7、碳原子的位置,2019/7/22,20,二、环氧化合物开环反应,1 酸催化反应,2019/7/22,21,酸催化开环反应机制,2019/7/22,22,2019/7/22,23,非对称环氧化合物：酸催化下主要产物是亲 核试剂进攻多取代基碳原子所得,2019/7/22,24,2 碱催化反应,2019/7/22,25,碱催化反应,当环氧化合物是非对称时：,Less hindered,2019/7/22,26,碱催化开环反应机制,当强亲核试剂（如OH-、RO-、R-CC-等）进攻环氧化物时，反应按照SN2机制进行。因为取代基较少的碳空间位阻较小，强亲核试剂直接进攻取代基较少的碳,2019/7/22,27,碳正离子中间体稳定性决定,空间位阻大小稳定性决定,2019/7/22,28,合成应用：,29,环氧树脂(Epoxy resins)的制备:万能胶,Hardening:,Polyamine: part II,
