1、琥珀课后资源网 第二章 饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(1) 1234567(2) 123453-甲基-3- 乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3) 123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4- 二乙基己烷 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6) 1234乙基环丙烷 2-环丙基丁烷(7) 1234567890(8) 123456789CH31,7-二甲基-4-异丙基双环 4.4.0癸烷 2-甲基螺3.5壬烷(9) 1234567(10) (CH3)C25-异丁基螺2.4 庚烷 新戊基(11
2、) H3C (12) CH32CH22CH32-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基) 戊基琥珀课后资源网 (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。(1) 2,3-二甲基 -2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基 -3-乙基己烷 (3) 2-叔丁基 -4,5-二甲基己烷CH3CH33323CH22CH2CH333325 C3CH2(3)3CH332,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基 -4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷 (5) 丁基环丙烷 (6) 1-丁基 -3-甲基环己烷CHCH323CH33 CH22CH
3、23 CH22CH2332,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基 -3-丁基环己烷(三) 以 C2 与 C3 的 键为旋转轴，试分别画出 2,3-二甲基丁烷和 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： ( I) ( I) ( I )HCH3CH33C3 HCH3CH3C33 HCH3CH333()( IV )()( I ) ( I)HCH3CH3C3HCH3CH33 HCH3CH33C32,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种： CH3H3CCH3333 CH3CH3CH33()( I) ( I)琥珀课后资源
4、网 (四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。(1) HClCH3l3ClH3H3Cl(2) ClHC3HC3lHCl3C3l(3) ClCH3HClClH3H3(4) BrBrCH3C3BrHCH33(5) BrHC3HrC3HBrCH3BrC3(五) 解：它们是 CH3-CFCl2 的同一种构象交叉式构象!从下列 Newman 投影式可以看出： HHHClClF HHHFClCl HHHClFCl(I) (I) (I)将(I)整体按顺时针方向旋转 60 可得到(II)，旋转 120 可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I) 、(III)，将(III)整体旋转也可得
5、到(I)、(II)。(六) 解：、 、是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。琥珀课后资源网 (七) 解：按照题意，甲基环己烷共有 6 个构象异构体：CH3 CH3 CH3H(A) (B) (C)HC3 CH3 CH3(D) (E) (F)其中最稳定的是(A) 。因为(A)为椅式构象，且甲基在 e 键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。(八) (1) 解：沸点由高到低的顺序是：(2) (解：沸点由高到低的顺序是：FG EH DCBA(3) 解：沸点
6、由高到低的顺序是：D BCA(九) 解：(1) CH3CH333(2) CH32CH22CH3(3) CH3C2H33(4) CH3CH333(十) 解： (1) (2) CH3CH3(十一) 解：设乙烷中伯氢的活性为 1，新戊烷中伯氢的活性为 x，则有：x23.615. 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的 1.15 倍。琥珀课后资源网 (十二) 解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH32CH3333氯代时最多的一氯代物为BrCH22CH3333；溴代时最多的一溴代物为CH32CH3333Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原
7、子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH 2CH2CH3 (十三) 解：自由基的稳定性顺序为：(十四) 解：CH3+ Br2hCH3Br CH3r CH3Br CH2Br+反应机理：引发： Br2h2 Br增长：CH3CH3r+CH3Br+ Br2CH3 Br+ 终止： CH3BrCH3Br+ Br2Br+rCH32 CH33琥珀课后资源网 (十五) 解：引发： Cl22 Cl增长： RH + lR + HCl SO2SO2RS2 + Cl2R2Cl + l 终止： SO2 +lSO2lR ClRCll + l l2 第三章 不饱和烃习题(P1
8、12)(一) 用系统命名法命名下列各化合物：(1) CH32CHC332134 (2) 对称甲基异丙基乙烯 12345CH3=CH(C3)23-甲基-2-乙基-1- 丁烯 4-甲基-2- 戊烯(3) (CH3)2C(CH3)5 12346(4) CH3C2HC3=H35123462,2,5-三甲基-3- 己炔 3-异丁基-4-己烯-1- 炔(二) 用 Z,E-标记法命名下列各化合物：(1) C=H3H3ll (2) C=H3l 2C3F(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(3) C=BrlIF (4) C=H2C2H3H3(3)2(Z)-1-氟-1-氯-
9、2- 溴-2- 碘乙烯 (Z)-3-异基-2- 己烯琥珀课后资源网 (三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1) 顺-2-甲基-3- 戊烯 (2) 反-1-丁烯C=H3HC3312345 CH2=CH23顺-4-甲基-3- 戊烯 1-丁烯 (无顺反异构)(3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基 -3-戊烯CH3=CBr312 CH32C=H323123452-甲基 -1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)(四) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) CH32C=H2 + HCl3 CH32CH33l(
10、2) CF3H=C2 + HCl CF3H2C2l(3) (C3)2=C2 + Br2NaCl(CH3)2CH2BrBr (CH3)2CH2lBr (CH3)2CH2OBr+ +abBr(CH3)2CH2Br- or Cl- or H2Oa -(4) CH32CH CH32CH2OCH32CHO(1) /2(H3)2(2) 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5) CH3+ Cl2 +H2OCH3OHl CH3ClO+琥珀课后资源网 (6) CH3C3OCH33(1) /2(BH3)2() 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7) CH32Cl250 o(A)
11、(B)CH32l HBrROCH32Brl(8) (CH3)2CHBr(CH3)2CH3BrBr(9) CH32CH +2OHgSO42CH32CH3O(10) CO + C3OKMn4C=C3(11) (1) O3(2) H2 ,Zn O(12) Br+ Br230 Co(13) r+ NaCH(14) C=656H5HCH3O3 COHC6H565(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) (A) (B) (C)解：(A)B(C) KMnO4Br2Cl4 xx琥珀课后资源网 (2) (A) (B) (C)CH3(C2H5)2=CH3CH3(2)4CH解：(A)B(C)Br2Cl4
12、xxAg(NH3)2O3(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1) (A) C=HH(C3)23， (B) C=HH(C3)23解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。(2) (A) CH3， (B) CH3解：(A)中甲基与碳 -碳双键有较好的 - 超共轭，故(A)比较稳定。(3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的环张力较小，较稳定。(4) (A) ， (B) 解：(A)的环张力较小，较稳定。(5) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)最稳定。(6) (A) CH3， (B) CH2解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。(七) 将下列各组活
13、性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1) CH3C3 Cl3HC3 (CH3)(A) (B) ()(2) (3)2H22()22H3(3)2CH3() () ()解：(1)CAB (2)BC A(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1) CH3C3 (2) (CH3)2C2H3 琥珀课后资源网 (3) (CH3)2C(H3)2 (4) CH3(九) 解：可用 Br2/CCl4 或者 KMnO4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十) 写出下列各反应的机理：(1) 解：
14、 CH=2 CH23BrH+ CH23Br -CH3(2) 解：CH3B21/2(BH3)2CH3 CH33BCH32CH3OH3 H2O ,H -(3) 解：该反应为自由基加成反应：引发： RO2 ROhor + HBr H + Br增长： C3 BrCH3+ Br+ HBr BrCH3BrCH3 + Br 终止： 略。(4) 解：(CH3)2C2H2C=CH23H+(CH3)2=CH2CH=C23(箭头所指方向为电子云的流动方向 !)CH3CH3CH3- +CH3CH3CH3琥珀课后资源网 (十一) 解：(1) CH2=CH2CHClgl2CH3CH2CHl双键中的碳原子采取 sp2 杂化
15、，其电子云的 s 成分小于采取 sp 杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性： C= C(2) 解释：在进行催化加氢时，首先是 H2 及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键双键。(3) 解释：叁键碳采取 sp 杂化，其电子云中的 s 成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取 sp2 杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。(4) 解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。(5) 解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。(6)解释 ： C+稳定性：3C +2C +(十二
16、) 写出下列反应物的构造式：(1) C2H4 2CO2 + H2OKMnO4 ,H+22=C(2) C6H12(1) KMnO4 ,H-, 2O(2) +(CH3)2COH + C3OHCH3C=HC33(3) 612(1) KMnO4 ,-, H2O(2) +(CH3)2O + C2H5OH(CH3)2=CH2C3(4) 610(1) KMnO4 ,H-, 2O(2) +2CH32COHCH32CH2C3(5) KMnO4 ,+2812 (H3)2CO + HOCH22COH + CO2 + H2O(CH3)2=CH2C2=2(6) AgNO3H42 ,PtC7H12 H3C2H2C2H2C
17、2H3C71AgCH32C222H(十三)(1) RH + Na2RCNa + H3所以，该反应能够发生。琥珀课后资源网 (2) RCH + RONaRCNa + ROH所以，该反应不能发生。(3) CH3CH + NaOHCH3CNa + H2O所以，该反应不能发生。(4) ROH + NaOHRONa + H2O所以，该反应不能发生。(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：(1) 1-戊炔 戊烷 解：CH32CH2CHCH32CH22CH3Ni2(2) 3-己炔 顺-3-己烯解：CH32CH2C3 32C=2CH3H(or P-2)lindlarH2(3) 2戊炔 反-2-戊烯 解：CH3
18、2CH2CH3C32C2=CH3HNa3(l)(4) (3)22=2(CH3)2C222OH解：(1) B26(2) H2O ,H-(CH3)2CH2=C(3)2C22C2OH(十五) 完成下列转变 (不限一步) ：(1)解：CH3=CH2CH32CH2BrBr2O(2) 解：CH32CH=2CH32CH2BrBrCH32CH22OH2SO4 Br2Cl4CH32CBrH3lNaOHC25 HBrC3H2C=2l(3) 解： (CH3)2CHBr3 (CH3)2CBrH3O(CH3)2=CH3NaOHC25 Br2 +H2O(4)解：CH32Hl2 CH3l2CH3NaOHC25 2HlC3C
19、琥珀课后资源网 (十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1) 由 1-丁烯合成 2-丁醇解：CH32CH=2H2SO4CH32CH3OS2 CH32CH3OH2O(2) 由 1-己烯合成 1-己醇解：CH32CH22CH=2 CH32CH22CH22OH(1) B2H6() 2O ,-(3) CH3=C23 ClH2CH2O3解：CH3=C23 ClH2CH2O3Cl2(1mol) CH3O350 ClH2=23(4) 由乙炔合成 3-己炔解：HC CH32CH2C32CH5Br2NaH3(l)aCNa(5) 由 1-己炔合成正己醛 解：CH32CH22CHCH32CH22CH
20、=O(1) B2H6(2) 2O ,-3(2)32O(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：CH32CH2OCH3CHCH3CH2(1) B2H6() 2O ,-2P-322O=2KOH ,(十七) 解释下列事实：(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？解：电负性： Csp sp2 sp3CCH键的极性： H CH CH分子的极性：1-丁炔1-丁烯丁烷(即：1- 丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为 4.18kJmol-1,但 4,4-二甲基-2- 戊烯顺式和反式的能量差为 15.9 kJmol-1，为什么？解： CH333CHC
21、H3CH333CHHC3琥珀课后资源网 顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4- 二甲基-2-戊烯由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基 -2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。(3) 解：炔烃分子中的叁键碳采取 sp 杂化。与 sp2、sp 3 杂化碳相比，sp 杂化 s 成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。由于 sp 杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的 CH键键能增大、键长缩短；由于 sp 杂化碳的电负性更大，使 CspH中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子中氢原子更容易以 H+的形式掉下来，酸性增强。(4) 解：烯烃、炔
22、烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。由于炔烃中的叁键碳采取 sp 杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。(5) 解：不矛盾。烯烃与 Br2、Cl 2、HCl 的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的 电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲电试剂 Br2、Cl 2、HCl 的加成反应，烯烃比炔烃活泼而 Cl、 Br都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂 Br2、Cl 2、 HCl 处理时，反应却很容
23、易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成(6) 解：溴与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸- 溴代乙酯(BrCH 2CH2ONO2)：HON2 + H2OH3O+ ON2-CH2=2 + Br2 CH2CH2Br ON2-Br -CH2BrCH2BrCH2BrCH2ON2(7) 解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关：(CH3)C=H2(CH3)CH3+ (CH3)2CH33( I) ( I)(2C+) (3C+) (A)(CH3)H3O( I)H2O- H+(B)( I)H2O- H+(CH3)2CH
24、33琥珀课后资源网 与(C)相关的 C+为 (H3)C2CH2(1C+)，能量高，不稳定，因此产物(C)不易生成。(8) 解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与之相关的自由基都是二级自由基：R RCH23 RCH23CH23CH2=CH3CH2=CH3二级自由基 二级自由基RCH23CH23CH23CH2=CH3CH2=CH3 . .二级自由基CH2=CH3头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：R RCH23 RCH23CH23CH2=CH3CH2=CH3二级自由基 一级自由基丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正
25、离子，其稳定性顺序同样为：三级二级一级碳正离子。(十八) 解：(A) CH3(B) CH32CH3Br(C) 32=CH2 或 3=3反应式略。(十九) 分子式为 C4H6 的三个异构体(A)、(B) 、(C) ，可以发生如下的化学反应：试写出化合物(A) 、(B)和 (C)的构造式，并写出有关的反应式。解：(A) (B) CH32CH (C) CH3CH3有关的反应式略。琥珀课后资源网 (二十) 解： (CH3)2=CH233(A)(CH3)2=CH233(A)(1) O3(2) H2 ,ZnKMnO4H+CH33 + CH32CH3OOC3H3 + CH32CH3O(二十一) 解：CH3C
26、H33BrCH3=CH33CH3=O3CH3OCH3CH233Br(A) (B) (C) (D) (E)各步反应式：CH3CH33Br CH3=CH33 CH3=O3CH3OHCH3CH233Br(A) (B) () (D)(E)NaOHC25 KMnO4H+Hr +(二十二) 解： C7H15Br 的结构为：CH3CH2C2H33Br(A)(E)的结构式： (B)(A)CH3=CH2C2H33 (C)CH2=H22CH33CH3C=HC233(D) (E)CH3CH2C2H33O CH3C2HC233O将(A)、(B) 、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断 (A)、
27、(B)、(C)的结构： (A)CH3=CH2C2H33 (1) O3(2) H2/ZnCH3=O + =CH2C2H33O=CH2C3+(B)(1) O3(2) H2/ZnCH3C23琥珀课后资源网 (C)(1) O3(2) H2/ZnCH2=O +CH32CH23O(二十三) 解： CH32CH(A) CH3CH3(B)各步反应式：CH32C(A)+ Br2CH32CBr2r2Cl4Ag(NH3)2O3KMnO4CH32CAgCH32CHCH32CHCH32COH + CO2 ()3Br2r2333+ Br2l4(B)CH3CH3KMnO42CH3O33Ag(NH3)2O3x(二十四) 解：
28、 CH3CH33(二十五) 解： CH3CH2C2H33CH3CH3(A) (B)(C) (D) (E)3COC32C2OC33CH3O各步反应式： NaH3(l) CH3CH2C2H33CH3C3(A) (B)CH3CNa3CH32CH2BrCH3CH2C2H33(B) KMnO4(C) (D)H3OHC3CH32CH2O+CH3CH3(A) (E)CH33H32SO4 +H2Og4琥珀课后资源网 第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)(一) 用系统命名法命名下列化合物：(1) CH2=CH=(3)2(2) CH3=C(H3)24-甲基 -1,3-戊二烯 2-甲基 -2,3-戊二烯(3)
29、CH2=CH=C=H33(4) C=H=C2H32-甲基 -1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用 Z,E-命名法命名。 (1)2-13-(2)1,3- (3),5-4,355解：(1) 无；(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯；(4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯；(5) 无(三) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) +
30、HOCH=COHCOH(2) CH+(3) COH3COH3+COH33H(4) CO3COH3+HCO3CH3O琥珀课后资源网 (5) + RMgXMgX+ RH(6) O+ COH3(7) CH+ CHO(8) CH2l+ CH2lKMnO4H+ ,HOCH2C2H2COH2l(A) (B)(9) CH3CH3hCH3CH3(10) 3CH3CH33HCH3CH33C3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？(1)CH3N (2) (CH3)2=CH(CH3)2 (3) CH2=CH2(4) (5) 23O(6) CH3CH=2O解： (1) CH3NCH3NCH3N
31、贡献最大(非电荷分离)(2) (CH3)2=CH(CH3)2(CH3)2CH=(3)2结构相似，二者贡献一样大(3) CH2=CH2CH2=CH2结构相似，二者贡献一样大琥珀课后资源网 (4) . .各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。(5) CH2CH3O CH2CH3O- CH3CH2O贡献最大(与电负性预计相同 )(6) CH3CH2OCH3CH2OCH3CH2O贡献最大(共价键最多)(五) 解： CH2=NO2的真实结构可用共振论表示如下：CH2=NO- CH2=NO-(I) (I)其中(II)对真实结构的贡献就是使 C=C 双键带部分正电荷，电子云密度降低。CH2=
32、OCH3的真实结构可用共振论表示如下： 2=CHOC3CH2=OCH3(I) (I)其中(II)对真实结构的贡献就是使 C=C 双键带部分负电荷，电子云密度升高。(六) 解释下列反应：解：(1) Br BrBrrBr2r Brr21,4-1,6-(2) NBSBr2Br22 BrCH2+ Br CH2 CH2+ Br2 + BrCH2rCH2 琥珀课后资源网 (七) 解：该二烯烃的构造式为： CH3=CH=CH3 2,4-己二烯各步反应式略。(八) 解：由于 C+稳定性：CH2=CH33CH3CH=23所以，只有与CH3CH=23相关的产物生成：CH2=CH=23 CH3CH=23H+CH3C
33、H=23l CH3CH32+l-l- CH3CH32l(九) 解：CH=C 32H3 CH=CH 3232 O(A) (B) (C)(十) 下列各组化合物分别与 HBr 进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。解：(1) 反应活性顺序：CH2=C=H2 33 C3H=CH=C2 H2=CH=C2 3 3(考虑 C+稳定性!)(2) 反应活性顺序为： 1,3-丁二烯 2-丁烯 2-丁炔 (考虑 C+稳定性!)(十一) 解：反应活性：(1) BCA； (2) AB C (C 难以形成 s-顺式构型，不反应)琥珀课后资源网 (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) 己烷
34、， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯解：(1) CH3(2)4CH3CH2=(CH2)33(2)333= Ag(NH3)2O3Br2/Cl4xxxKMnO4(2) CH3(2)5CH3CH2=CH=(CH2)3(2)43 xxxKMnO4 Br2/Cl42(2) 3 Ag(NH3)2O3(十三) 选用适当原料，通过 Diels-Alder 反应合成下列化合物。解：(1) CH2lCH2l+(2) COCO +O2V2O5(3) O+ CH33CH3O(4) CH2lCllCH2l+ CH2lCl2(5) COCO+琥珀课后资源网
35、 (6) +CNH CN(十四) 解：(A) CH32CH2CH (B) CH3CH23 or C2=2=2(C) CHCHCH3(十五) 根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。解：该二聚体的构造式为：各步反应式略。第五章 芳烃 芳香性(一) 写出分子式为 C9H12 的单环芳烃的所有同分异构体并命名。解：CH22C3 CH(3)2CH325CH3C25CH3C2H5 CH33CH3CH33CH3 CH3CH3CH3(二) 命名下列化合物：解：(1) 3- 对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2- 丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯
36、-1- 萘甲酸 (6) 1-甲基蒽 (7) 2-甲基 -4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4 羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸(三) 完成下列各反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。琥珀课后资源网 (1) + ClH2(CH3)2CH3 CH3H32CH3AlC3(2) + CH2lAlC3() CH2(3) NO3H2S4 NO2 NO2+()(4) HNO3 ,H2SO40 Co 2N(5) BF3OH+(6) AlC3C2C2O+ CH22OH(7) CH2O ,ClZnl2CH22 C22CH2l(8) (1) KMnO4(2) H3+C22CH23 COH
37、(9) C2H5BrAl3C(H3)(CH3)2=CH2F C(H3)C2H5K2CrO7HS4(CH3) O(10) O3 ZnH3O+CH=2 C2OCH CHO +C2O(11) 3ClAl2HPt 3(12) AlC3CH22ClO O(13) HFCH22C(H3)2O(14) OAlC3+ (A)C(H2)COHO琥珀课后资源网 Zn-HgCl (B)CH2(2)COH(15) FCH2l CH2FAlC3+(16) CH23 CH=2NBS ,Cl4 KOHCH3BrCH2BrBrBr2Cl4(四) 用化学方法区别下列各组化合物：(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和 1,3,
38、5-己三烯解：(1) Br2Cl4 Br2/Fexx(2) 1,35-KMnO4(五) 写出下列各反应的机理：解：SO3HSO3H+ -+, -SO3(2) 解： C6H52OH+ -H2O-+ C6H52O2C6H52C6HC6H52+C652C6 (!)(3) 解： (!)C=H2H365 +C6H5CH33C2=(CH3)Ph CH3H32CPhH3琥珀课后资源网 CH2C3CH3H365-H+C2C3CH365H3+(4) CH3OCH3O+ - + CH3O+(六)解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移： NO所以亚硝基苯(PhNO)进行亲电取代反应时，其活
39、性比苯小，NO 是第二类定位基。(七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物：解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置：(1) NHCO3(2)N(CH3)(3) OC3H3C(4) NO2CH3(5) CH3NO2(6) H3CCOH(7) NO2Cl(8) CF3(9) H3CH3NO2(10) OCH3(11) NHCO3(12) 琥珀课后资源网 SO3H(13) CH3CH3(14) C(H3)CH(3)2(15) CONO2(16) CO(17) COH3C(18) NHCO3CH3讨论：A (10)的一元硝化产物为OCH3NO2而不是OCH3NO2，因为与前者相关的 -络合物中正电荷分散
40、程度更大，反应活化能更低：OCH3NO2 CH3NO2CH3NO2CH3NO2 CH3NO2CH3NO2CH3NO2H CH3NO2HOCH3NO2HOCH3NO2HB(13) 的一元硝化产物为 CH3CH32而不是 CH3CH32，是因为前者的空间障碍小，热力学稳定。琥珀课后资源网 (八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物：(1) OCH3NO2(2) COHCOH(3) NO2NO2(4) NO2COH(九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解：(1)
41、 间二甲苯甲苯苯 解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。（2）乙酰苯胺氯苯苯乙酮 解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。对苯环起致活作用的基团为：NH 2,NHCOCH3 且致活作用依次减小。对苯环起致钝作用基团为：Cl，COCH 3 且致钝作用依次增强。(十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯苯溴苯苯甲酸硝基苯解释：致活基团为CH 3；致钝集团为Br，COOH，NO 2，且致钝作用依次增强。(2) 间二甲苯对二甲苯甲苯对甲基苯甲酸对苯二甲酸解释：CH 3 对苯环有活化作用且连接越多活化
42、作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；COOH 有致钝作用。(十一 ) 解：这是F、Cl 、Br 的吸电子效应与苄基中CH 2的给电子效应共同作用的结果。电负性：FClBrH邻、对位电子云密度：甲苯苄基溴苄基氯苄基氟新引入硝基上邻、对位比例：甲苯苄基溴苄基氯苄基氟新引入硝基上间位比例：甲苯苄基溴苄基氯苄基氟(十二) 解：硝基是强的吸电子基(-I、-C)，它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。 NO2 CH2NO2 CH22NO2 2-1-I+C琥珀课后资源网 (十三) 甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。解：由于
43、氟的电负性特别大，导致 F3C是吸电子基，对苯环只有吸电子效应，而无供电子效应，具有间位定位效应。(十四) 在 AlCl3 催化下苯与过量氯甲烷作用在 0 时产物为 1,2,4-三甲苯，而在100时反应，产物却是 1,3, 5-三甲苯。为什么？解：前者是动力学控制反应，生成 1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低；后者是热力学控制反应，得到的 1,3, 5-三甲苯空间障碍小，更加稳定。(十五) 解：高温条件下反应，有利于热力学稳定的产物(间甲苯磺酸) 生成。(十六) 将下列化合物按酸性由大到小排列成序：(1) (2) CH3(3) O2N(4) CH23(5) C2解：(3) (1) (5) (
44、2) (4)各化合物失去 H+后得到的碳负离子稳定性顺序为：(3) (1) (5) (2) (4)。碳负离子越稳定，H +越易离去，化合物酸性越强。(十七) 下列反应有无错误？若有，请予以改正。(1) 解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环，且进入亚甲基的对位。(2) 解：错。FCH 2CH2CH2+在反应中要重排，形成更加稳定的 2 或 3 碳正离子，产物会异构化。即主要产物应该是：CH32F若用 BF3 作催化剂，主要产物为应为CH32l(3) 解：错。 硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅-克酰基化反应； 用 Zn-Hg/HCl 还原间硝基苯乙酮时
45、，不仅羰基还原为亚甲基，而且还会将硝基还原为氨基。(4) CH=2+ ClH=2AlC3解：错。CH 2=CHCl 分子中Cl 和 CC 形成多电子 p 共轭体系，使 CCl 具有部分双键性质，不易断裂。所以该反应的产物是 PhCH(Cl)CH3。琥珀课后资源网 (十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：解：(1) CH3 CH3NO2 COHNO2KMnO4NO3H2S4(2) CH3 HNO32S4C3S3CH3SO3HN2HO/+180 CoH3NO2KMnO4COHN22SO4(3) Cl2 ,FeClHNO32S4lNO2(4) CH3 CH3NO2NO3H2S4 Br2 ,FeCH3NO2BrBr(5) 2 OAlC3 COHOHZn-HgCl(6) H2=CH2ClAl3 C2=C2HCl CH2C3lNaOHC25 CH=CH3(7) HNO32S4 NO2SO3HNO2H2SO4160 Co(8) C
