1、- 1 -难溶电解质的溶解平衡要点精析 一、沉淀溶解平衡与溶度积1. 沉淀溶解平衡一定温度下，难溶电解质 AmBn(s)难溶于水，但在水溶液中仍有部分 An+和 Bm 离开固体表面溶解进入溶液，同时进入溶液中的 An+和 Bm 又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时，A n+和Bm 的沉淀与 AmBn 固体的溶解达到平衡状态，称之为达到沉淀溶解平衡状态. AmBn 固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：AmBn(s) mAn+(aq)nB m (aq) 难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样，符合平衡的基本特征,满足平衡的变化基本规律.特征：（1）逆:可逆过程;（
2、2）等:沉积和溶解速率相等 ;（3 ）动:动态平衡;（4）定：离子浓度一定（不变） ；（5）变：改变温度、浓度等条件,沉淀溶解平衡会发生移动直到建立一个新的沉淀溶解平衡。2.溶度积常数 Ksp(或溶度积)难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，离子浓度保持不变（或一定） 。各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号 Ksp 表示。即：AmBn(s) mAn+(aq)nB m (aq) Ksp =An+mBm n例如：常温下沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag+(aq)Cl (aq)，Ksp(AgCl)=Ag+Cl 1.810 10 常温下沉淀溶解平衡：Ag 2Cr
3、O4(s) 2Ag+(aq)CrO 42-(aq)，Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO2- 4 1.110 12 3.溶度积 KSP的性质（1）溶度积 KSP的大小和平衡常数一样，它与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关，离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动,而不能改变溶度积 KSP的大小。（2）溶度积 KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小。相同类型的难溶电解质的 Ksp 越小，溶解度越小，越难溶于水；反之 Ksp 越大，溶解度越大。如：Ksp(AgCl)= 1.810-10 ;Ksp(AgBr) = 5.010-13;Ksp(AgI) = 8.310-17.因为:Ksp (Ag
4、Cl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI),所以溶解度:AgCl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI)。不同类型的难溶电解质，不能简单地根据 Ksp 大小，判断难溶电解质溶解度的大小。例 1：KspMg(OH) 2= 5.610-12, Ksp(AgCl) 1.810 10 请比较他们溶解度的大小。二、沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的溶解与生成利用溶度积 KSP可以判断沉淀的生成、溶解情况以及沉淀溶解平衡移动方向。a.当 Qc Ksp 时是过饱和溶液，反应向生成沉淀方向进行，直至达到沉淀溶解平衡状态（饱和为止） 。b.当 Qc = Ksp 时是饱和溶液，达到沉淀溶解平衡状态。c.当 Q
5、c AgI Ag 2S DAgIAgCI Ag 2S3. 工业废水中常含有 Cu2+、 Cd2+、Pb 2+等重金属离子，可通过加入过量的难溶电解质 FeS、MnS，使这些金属离子形成硫化物沉淀除去。根据以上事实，可推知 FeS、MnS 具有的相关性质是 A在水中的溶解能力大于 CuS、CdS、PbSB在水中的溶解能力小于 CuS、CdS、PbSC在水中的溶解能力与 CuS、CdS、PbS 相同D二者均具有较强的吸附性4. 非结合胆红素(VCB)分子中有羟基，被氧化后(生成羧基) 与钙离子结合形成胆红素钙的反应，就是一个沉淀生成的离子反应，从动态平衡的角度分析能预防胆结石的方法是A大量食用纯碱
6、可使钙离子沉淀完全 ，防止胆结石生成B不食用含钙的食品C适量服用低维生素 E、低维生素 C 等抗氧化自由基可防治胆结石D常喝水稀释钙离子，溶解沉淀5. CaCO3 在下列液体中溶解度最大的是 AH 2O BNa 2CO3 溶液 CCaCl 2 溶液 D乙醇6. 向含有 AgCl(s)的饱和 AgCl 溶液中加水，下列叙述正确的是AAgCl 的溶解度增大 BAgCl 的溶解度、 Ksp 均不变 CK sp(AgCl)增大 DAgCl 的溶解度、K sp 均增大7. 已知 Ksp(AgCl )=1.81010 ，Ksp(AgI)1.010 16 。下列关于不溶物之间转化的说法中错误的是AAgCl
7、不溶于水，不能转化为 AgI B两种不溶物的 Ksp 相差越大，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物 CAgI 比 AgCl 更难溶于水，所以， AgCl 可以转化为 AgI D常温下，AgCl 若要在 NaI 溶液中开始转化为 AgI，则 NaI 的浓度必须不低于 1011 molL18. 在已知 AgCl 和 Ag2CrO4的溶度积分别为 1.81010 mol2 和 2.01012 mol3L3 。若用难溶盐在溶液中的浓度来表示其溶解度，则下列叙述正确的是 AAgCl 和 Ag2CrO4的溶解度相等 - 3 -BAgCl 的溶解度大于 Ag2CrO4C两者类型不同，不能直接由 Ksp 的大
8、小来判断其溶解能力的大小 D都是难溶盐，溶解度无意义9. 当固体 AgCl 放在较浓的 KI 溶液中振荡时，部分 AgCl 转化为 AgI，其原因是AAgI 比 AgCl 稳定 BKI 的加入对 AgCl 的溶解平衡没有影响CI 的还原性比 Cl 强 DAgI 的溶解度比 AgCl 小10. 25时， 现向 1L 0.2molL1 HF 溶液中.1046.)(,106.3 3214 LmolCaFKLmolKspaHF加入 1L 0.2molL1 CaCl2 溶液，则下列说法中，正确的是A25时，0.1molL 1 HF 溶液中 pH=1 BK sp（CaF 2）随温度和浓度的变化而变化C该体
9、系中没有沉淀产生 D该体系中 HF 与 CaCl2 反应产生沉淀11. 在 2mL 物质的量浓度相等的 NaCl 和 NaI 溶液中滴入几滴 AgNO3 溶液，发生的反应为A只有 AgCl 沉淀生成 B只有 AgI 沉淀生成C生成等物质的量的 AgCl 和 AgI 沉淀 D两种沉淀都有，但以 AgI 为主12. 铝和镓的性质相似，如 M(OH)3 都是难溶的两性氢氧化物。在自然界镓常以极少量分散于铝矿，如Al2O3 中。用 NaOH 溶液处理铝矿（Al 2O3）时，生成 NaAlO2、NaGaO 2；而后通入适量 CO2，得Al(OH)3 沉淀，而 NaGaO2 留在溶液中（循环多次后成为提取
10、镓的原料） 。发生后一步反应是因为 A.镓酸酸性强于铝酸 B.铝酸酸性强于镓酸C.镓浓度小，所以不沉淀 D.Al(OH)3 是难溶物 13. 下列有关离子反尖的叙述不正确的是 溶液中有难溶于水的沉淀生成是离子反应的发生条件之一离子反应发生的方向总是向着溶液中离子浓度降低的方向进行离子反应生成的沉淀的溶解度为零生成沉淀的离子反应之所以能发生，在于生成物的溶解度小14. 已知 25时，AgI 饱和溶液中 c (Ag )为 1.22108mol/L，AgCl 的饱和溶液中 c (Ag )为 1.25105mol/L。若在 5mL 含有 KCl 和 KI 各为 0.01mol/L 的溶液中，加入 8m
11、L0.01mol/LAgNO3 溶液，这时溶液中所含溶质的离子浓度大小关系正确的是Ac (K )c (NO3) c (Cl) c (Ag )c (I )Bc (K )c (NO 3) c (Ag ) c (Cl)c (I )Cc (NO 3)c (K )c (Ag ) c (Cl)c (I )Dc (K )c (NO3) c (Ag ) = c (Cl) c (I)15、 常温下，AgCl、AgBr、AgI 的溶度积常数（Ksp ）依次为 1.810-10mol2L-2、5.010 -13mol2L-2、8.310 -17mol2L-2。下列有关说法错误的是A常温下在水中溶解能力 AgClAg
12、BrAgIB在 AgCl 饱和液中加入足量浓 NaBr 溶液有 AgBr 沉淀生成C在 AgBr 饱和溶液中加入足量浓 NaCl 溶液不可能有 AgCl 沉淀生成D在 AgI 饱和液中加入 NaI 固体有 AgI 沉淀析出- 4 -16. 下表是五种银盐的溶度积常数 Ksp（25） 化学式 AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI溶度积 1.410-10 1.410-5 6.310-50 7.710-13 8.5110-16下列说法不正确的是A五种物质在 25时溶解度（ molL-1）最大的是 Ag2SO4B在氯化银的悬浊液中加入 Na2S 溶液则可以生成黑色的 Ag2SC25时，A
13、gCl 固体在等物质的量浓度的 NaCl、CaCl 2 溶液中的溶度积和溶解度都相同D沉淀溶解平衡的建立是有条件的，外界条件改变时，平衡也会发生移动17.某温度时，AgCl (s) Ag+(aq)+Cl-(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A加入 AgNO3 可以使溶液由 c 点变到 d 点B加入固体 NaCl 则 AgCl 的溶解度减小，Ksp 也减小Cc 点对应的 Ksp 小于 a 点对应的 KspD d 点有 AgCl 沉淀生成18. （09 年广东化学18）硫酸锶(SrSO 4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是A温度一定时，Ksp(SrSO 4)随
14、的增大而减小B三个不同温度中，313K 时 Ksp(SrSO4)最大C283K 时，图中 a 点对应的溶液是不饱和溶液D283K 下的 SrSO4饱和溶液升温到 363K 后变为不饱和溶液19. （09 年浙江理综10）已知：25时，KspMg(OH)25.6110 12 ，KspMgF27.4210 11 。下列说法正确的是 （ ）A25时，饱和 Mg(OH)2溶液与饱和 MgF2溶液相比，前者的 c(Mg2 )大B25时，在 Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的 NH4Cl 固体，c(Mg 2 )增大C25时，Mg(OH)2 固体在 20 mL 0.01 mol/L 氨水中的 Ksp 比在
15、20 mL 0.01 mol/LNH4Cl 溶液中的 Ksp小D25时，在 Mg(OH)2悬浊液中加入 NaF 溶液后，Mg(OH) 2不可能转化为 MgF220(2009汕头模拟)已知 CuSO4 溶液分别与 Na2CO3 溶液、Na 2S 溶液的反应情况如下：(1)CuSO4Na 2CO3主要：Cu 2 CO H 2O=Cu(OH)2CO 223次要：Cu 2 CO =CuCO323(2)CuSO4Na 2S主要：Cu 2 S 2 =CuS次要：Cu 2 S 2 2H 2O=Cu(OH)2H 2S下列几种物质的溶解度大小的比较中，正确的是 ( )- 5 -ACuSCu(OH) 2CuCO3
16、CCu(OH) 2CuCO3CuS DCu(OH) 2CuCO3CuS二、填空题21.已知 Ksp(Ag2S)=1610 49，Ksp(CuS)=6310 36， Ksp(PbS)=81028，则推断可以实现的沉淀转化关系为 。22.将足量 BaCO3 分别加入： 30mL 水 10mL 0.2mol/LNa2CO3 溶液 50mL 0.01mol/L 氯化钡溶液 100mL 0.01mol/L 盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中 Ba2+的浓度由大到小的顺序为： _ 三、计算题（ 小题，每小题 分）23.一定温度下，难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称为该难溶电解
17、质的溶度积，用符号 Ksp 表示。即：AmBn(s) mAn+(aq)nB m (aq) A n+mBm nKsp已知：某温度时，Ksp(AgCl)=Ag +Cl 1.810 10 Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO2- 4 1.110 12 试求：（1）此温度下 AgCl 饱和溶液和 Ag2CrO4 饱和溶液的物质的量浓度，并比较两者的大小。（2）此温度下，在 0.010mo1L-1 的 AgNO3 溶液中，AgCl 与 Ag2CrO4 分别能达到的最大物质的量浓度，并比较两者的大小。- 6 -答案一、选择题1 2 3 4 5 6 7 8 9 10B C A C A B A C D D
18、11 12 13 14 15 16 17 18 19 20D A C A C C D BC B A二、填空题21.PbSCuSAg 2S22.三、计算题23.AgCl(s) Ag (aq)Cl (aq) 1510sp Lmol3.8.)AgCl(K)gl(c Ag2CrO4(s) 2Ag(aq)CrO 42 (aq)2x x(2x)2x=Ksp 153123442 0.6.)()( LmolCrOAgKCrOAgcsp c(AgCl)c(Ag 2CrO4)在 0.010 molL-1 AgNO3 溶液中，c(Ag+)=0.010 molL-1AgCl(s) Ag(aq) Cl(aq)溶解平衡时： 0.010x x(0.010x)x 1.81010 x 很小， 0.010x 0.010x1.810 8 (molL1)c(AgCl)= 1.8108 (molL1)Ag2CrO4(s) 2Ag(aq) CrO24(aq)溶解平衡时： 0.010x x(0.0102x) 2x1.110 12 x 很小， 0.0102x0.010x1.110 8 (molL1 ) c(Ag 2CrO4)1.110 -8 (molL1 ) c(AgCl)c(Ag 2CrO4)
