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橡胶知识.doc

1、天然橡胶natural rubber从天然产胶植物中制取的橡胶。市售的天然橡胶主要是由三叶橡胶树的乳胶制得。天然橡胶是一种以聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物,分子式是(C5H8)n,其成分中 9194是橡胶烃(聚异戊二烯) ,其余为蛋白质、脂肪酸、灰分、糖类等非橡胶物质。天然橡胶是应用最广的通用橡胶。世界上约有 2000 种不同的植物可生产类似天然橡胶的聚合物,已从其中 500 种中得到了不同种类的橡胶,但真正有实用价值的是三叶橡胶树。橡胶树的表面被割开时,树皮内的乳管被割断,胶乳从树上流出。从橡胶树上采集的乳胶,经过稀释后加酸凝固、洗涤,然后压片、干燥、打包,即制得市售的天然橡胶。天然

2、橡胶根据不同的制胶方法可制成烟片、风干胶片、绉片、技术分级橡胶和浓缩橡胶等。标准橡胶或颗粒胶,是 20 世纪 60 年代发展起来的天然橡胶新品种。以前,通用的烟片、绉片、风干片这几种传统产品不论在分级方法、制造方法上都是束缚着天然橡胶的发展。因此,马来西亚于 1965 年开始实行标准橡胶计划,在使用生胶理化性能分级的基础上发展了颗粒橡胶的生产。标准橡胶是指按机械杂质、塑性保持率、塑性初值、氮含量、灰法分含量、灰分含量、颜色指数等理化性能指标进行分级的橡胶。标准橡胶包装也比较先进,一般用聚乙烯薄膜包装,并有鲜明的标识,包的重量较小,易于搬动。马来西亚包装重为 33.3kg,我国规定为 40kg。

3、标准胶的分级较为科学,所以这种分级方法很快为各主要天然橡胶生产国以及国际标准化机构所接受,并先后制定了标准胶的分级标准。这些标准大体相同,但又不完全一致。例如 ISO2000 规定分五个等级,我国的标准 GB808187,规定有四个等级。天然橡胶的主要特点是:具有较高的莫尼粘度(Mooney Viscosity) (胶料在模腔内对粘度计转子转动所产生的剪切阻力) ,在存放过程中增硬,低温存放时容易结晶,在70左右时变成脆性物质。无一定熔点,加热到 130140完全软化,200左右开始分解。具有高弹性,弹性模量约为36MPa,弹性伸长率可达 1000。加工性能好,易于同填料及配合剂混合,而且可与

4、多数合成橡胶并用。为非极性橡胶,在非极性溶剂中膨胀,故耐油、耐溶剂性差。因含大量不饱和双键,化学活性高,易于交联和氧化,耐老化性差。 现代科学工作者研究结果已经证明,普通的天然橡胶是异戊二烯聚合而成。(1)天然橡胶的化学性质:天然橡胶是不饱和橡胶,容易与硫化剂发生硫化反应(结构化反应) 。与氧、臭氧发生氧化、裂解反应,与卤素发生氯化、溴化反应,在催化剂和酸作用下发生环化反应等。但由于天然橡胶是高分子化合物,所以它具有烯类有机化合物的反应特性,如反应速度慢,反应不完全、不均匀,同时具有多种化学瓜并存的现象(如氧化裂解反应各结构化反应)等。在天然橡胶的各类化学反应中,最重要的是氧化裂解反应和结构化

5、反应。前者是生胶进行塑加工的理论基础;后者则是生胶进行硫化加工制得的硫化胶的理论依据。而天然橡胶的氯化、环化、氢化等反应,则可应用于天然橡胶的改性方面。(2)天然橡胶具有优异的综合物理机械性能:天然橡胶在常温下具有很好的巴门尼德。这是由于天然橡胶分子链在常温下呈无定形状态,伪分子链柔性好的缘故。其密度为 0.913g/cm3,弹性模量为 2-4Mpa,约为钢铁的三万分之一,而伸长率为钢铁的300 倍,最大可达 1000%,在 0-100 摄氏度范围内,天然橡胶的回弹性可以达到 50%-85%以上。(3)热性能:天然橡胶常温为高弹性体,玻璃化温度为-72 摄氏度,受热后缓慢软化,在 130-14

6、0摄氏度开始流动,200 摄氏度左右开始分解,270 摄氏度剧烈分解。天然橡胶具有很高的机械强度,分子结构规整性好,外力售后服务下可以发生结晶,为结晶橡胶,具有自补强性。纯胶硫化胶的拉伸性能仅次于聚氨酯橡胶,可以达到目的 17-25Mpa,经过炭黑补强后可达25-35Mpa,300%定伸应力可以达到 6-10Mpa,500%定伸应力为 12Mpa 以上撕裂强度可以达到 95kN/m,在高温(93 摄氏度)下强度损失为 35%左右。(4)其他性能:天然橡胶还具有很好的耐屈挠疲劳性能,纯胶硫化胶屈挠 20 万次以上才出现裂口。其原因是滞后损失小,多次变形生热低。耐磨性、耐寒性较好,具有良好的气密性

7、,渗透系数为2.969*10 负 12 次方 H2(s*Pa)-1,同时具有良好的防水性、电绝缘性和绝热性。(5)耐介质性:介质是指油类、液态的化学物质等。若橡胶置于介质之间没有发生化学反应,又不相溶,则橡胶就耐这种介质。天然橡胶为非极性物质,易溶于非极性溶剂和非极性油,因此天然橡胶不耐环已烷、汽油、苯等介质,不溶于极性的丙酮、乙醇等,不溶于水,耐 10%的氢氟酸,20%盐酸,30%的硫酸,50%的氢氧化钠等。不耐浓强酸和氧化性强的高锰酸钾、重铬酸钾等。(6)天然橡胶的电性能:天然橡胶是非极性物质,是一种较好的绝缘材料。绝缘体的体积电阻率在10 的 10 次方-10 的 20 次方欧cm 范围

8、内,天然橡胶的体积电阻率一般为 10 的 16 次方欧cm。天然橡胶硫化后,绝缘性下降。(7)良好的加工工艺性能:天然橡胶由于相对分子质量高、相对分子质量分布宽,伪君子链易于断裂,再加上生胶中存在一定数量的凝胶成分,因此很容易进行塑炼、混炼、压延、压出、成型等,并且硫化时流动性好,容易充模。天然橡胶主要应用于轮胎、胶带、胶管,电线电缆和多数橡胶制品,是应用最广的橡胶。硅橡胶亦聚物分子是由 SI-O (硅 - 氧)键连成的链状结构。 SI-O 键是 443.5KJ/MOL ,比 C-C 键能( 355KJ/MOL) 高得多,且因其独特分子结构,使得硅橡胶比其他普通橡胶具有更好的耐热性、电绝缘性、

9、化学稳定性等。 典型的硅橡胶即聚二甲荃硅氧烷,具有一种螺旋形分子构型,其分子间力较小,因而具有良好的回弹性,同时指向螺旋外的甲荃可以自由旋转,因而使硅橡胶具有独特的表面性能,如憎水性及表面防粘性。 2 、硅橡胶各种特性及用途 特性 用途 耐热性: 硅橡胶比普通橡胶具有好得多的耐热性,可在 150 度下几乎永远使用而无性能变化;可在 200 度下连续使用 10 , 000 小时;在 350 度下亦可使用广泛应用于要求耐热的场合:热水瓶密封圈 压力锅圈耐热一段时间。 手柄 耐寒性: 普通橡胶晚点为 -20 度 -30 度,即硅橡胶则在 -60 度 -70 度时仍具有较好的弹性,某些特殊配方的硅橡胶

10、还可承受极低温度。 低温密封圈 耐侯性: 普通橡胶在电晕放电产生的臭氧作用下迅速降解,而硅橡胶则不受臭氧影响。且长时间在紫外线和其他气候条件下,其物性也仅有微小变化。 户外使用的密封材料 电性能: 硅橡胶具有很高的电阻率 且在很宽的温度和频率范围内其阻值保持稳定。同时硅橡胶对高压电晕放电和电弧放电具有很好的抵抗性。 高压绝缘子 电视机高压帽 电器零部件 其他 导电性: 当加入导电填料(如碳黑)时,硅橡胶便具有导电性 键盘导电接触点 电热元件部件 抗静电部件 高压电缆用屏蔽 医用理疗导电胶片 导热性: 当加入某些导热填料时,硅橡胶便具有导热性 散热片 导热密封垫 复印机、传真机导热辊 抗辐射性:

11、 含有苯基的硅橡胶的耐辐射大大提高 电绝缘电缆 核电厂用连接器等 阻燃性: 硅橡胶本身可燃,但添加少量抗燃剂时,它便具有阻燃性和自熄性;且因硅橡胶不含有机卤化物,因而燃烧时不冒烟或放出毒气。 各种防火严格的场合 透气性: 硅橡胶薄膜比普通橡胶及塑料打腊膜具有更好的透气性。其另一特征就是对不同的透气率具有很强的选择性。气体交换膜 医用品 人造器官 橡胶是一种高分子有机化合物,按来源不同分为天然橡胶和合成橡胶。它们的共同特点是具有高弹性。此外,它还具有不透水、不透气和绝缘等优良性能。由于橡胶有这些特性,所以它应用范围很广,无论工业、农业、交通运输、国防以及人民日常生活中都离不开它。 (一)各种天然

12、橡胶 天然橡胶是从天然植物中获取的以异戊二烯为主要成分和天然高分子化合物。主要有以含顺式异戊二烯为主的天然橡胶和含反式异戊二烯为主的反式天然橡胶。在工业上,也包括以天然橡胶为基础,用各种化学方法处理的改性天然橡胶。 特制天然橡胶 天然橡胶通过采取一些特定的技术措施,可以进一步改善原来存在的某些缺点,以提高其加工性能和质量。目前主要有: 粘度稳定橡胶 易操作橡胶 纯化天然橡胶 自由流动天然橡胶 充油天然橡胶 轮胎用天然橡胶 改性天然橡胶 主要有以下几种: 耐结晶天然橡胶(Anticrystallisin natural rubber) 打破天然橡胶构型单一而规则的形态,不易产生结晶现象。改变天然

13、橡胶遇冷变硬,弹性下降各相对密度增大的缺点,降低玻璃化温度。 专用于低温下使用的橡胶制品,如航空及寒冷地区用的橡胶配件等。 接枝天然橡胶(Graft natural rubber) 改善耐屈挠龟裂及动态疲劳性能。抗冲击性强,震动吸收性好。模流动性好。有较大自补强性,不易焦烧粘着性好。主要用于制造抗冲击的坚韧制品,无内胎轮胎内衬气密层以及橡胶与纤维粘合的胶粘剂等,为改性天然橡胶中用量较多的品种。 环化天然橡胶(热异橡胶) (Cycllized natural rubber) 分子链为环状结构,呈棕色树脂状态。耐酸碱性非常好,几乎不受各种酸碱影响。耐水蒸汽性特别好。耐气透性很好。耐溶剂性强,不溶于

14、苯、醚、汽油及酒精等溶剂。用于鞋底和坚硬的模制品,化学防腐衬里、海底电缆、胶粘剂以及防湿性的涂料。还可作为天然橡胶的补强剂,提高硬度、定伸应力及耐磨耗等性能。用干胶在溶液状态制造的环化橡胶,可溶于苯及氯化烃,溶解程度随环化条件变化很大。为与乳胶制环化橡胶相区别,有的将其称之为磺化橡胶,作胶粘剂使用颇受欢迎。 氯化天然橡胶与氢氯化天然橡胶(Chlorinated matural rubber and Hydro-chlorinated natural rubber) 耐酸碱性非常好。氯化橡胶耐氧化药剂尤好,而氢氯化橡胶抵抗性则差。有阻燃性,离开火源即自行熄灭。常温下稳定。高温时能分解放出氯化氢而

15、处于十分不稳定状态。氢氯化橡胶比氯化橡胶的热稳定性好。气透性小,可以成膜。易溶于芳烃、不易解聚合。主要用于清漆涂料、包装薄膜以及印刷油墨用的载色剂。同时,还可作建筑上用的油毡及道路铺装材料。在橡胶方面多制成胶粘剂,用以粘合金属、皮革、塑料、纤维及木材等。在塑料工业中,常采用并用方式生产耐酸碱、耐老化的薄膜,氢氯化橡胶尚可制造食品包装材料。 环氧化天然橡胶(Epoxidized natural rubber) 气密性好,环氧化程度达到 75%的可同丁基橡胶相比。具有相当的耐油性能,在非极性溶剂中膨润小,类似丁腈橡胶。抓着力强,防滑性能高。玻璃化温度大幅度提高,由-70变为-20,使低温性能变坏。

16、可用常规硫化体系硫化,拉但强度与定伸应力均高,压缩变形增大。可用于要求气密性及耐油性的制品。但由于物理机械性能的均衡协调性不好,且价格也较高,因此,用途受到限制。自从 70 年代开发以来,虽经多次改进,迄今未达到最终目标,商品市场有待打开。 解聚天然胶DPR(Depolymerized natural rubber) 根据分子量的大小,呈油膏至蜂蜜状。可以浇注成型硫化。物理机械性能大幅度降低主要用作密封材料、填缝材料、建筑防护涂层、粘合剂以及软质模制品等。 (二)各种合成橡胶 因为天然橡胶的生产受到自然条件的限制,满足不了需用,为此,根据橡胶分子结构特点,研究用相似的元素制造合成橡胶。合成橡胶

17、是相对于天然橡胶而言,泛指用化学方法合成制得的橡胶或弹性体。 通用合成橡胶 1.M 类为具有聚亚甲基饱和链的橡胶,其中包括: ACM 丙烯酸乙酯或其它丙烯或其它丙烯酸酯与少量能促使硫化的单体的共聚物; ANM 丙烯酸乙酯或其它丙酸酯与丙烯腈共聚物; CM 氯化聚乙烯; CFM 聚三氟氯乙烯; CSM 氯磺化聚乙烯; EPDM 乙烯、丙烯和二烯烃的三元共聚物,侧链带有二烯烃残余不饱和键; EPM 乙烯-丙烯共聚物; FRM 聚合物链具有氟和含氟烷基(或含氟烷基取代基)的橡胶; FPNM 聚合物链具有磷腈结构和含氟烷基取代基的橡胶; IM 聚异丁烯。 2.O 类为聚合物链含氧的橡胶,其中包括: C

18、O 聚环氧氯丙烷(氯醚弹性体) ; ECO 环氧乙烷和氧氯丙烷的共聚物(氯醚共聚物) ; GPO 环氧丙烷和烯丙基缩水甘油醚的共聚物。 3.R 类为具有不饱和碳链的橡胶。字母 R 前是一种或数种单体缩略语的字母,其中与 R 邻接者表示二烯烃单体。R 类橡胶包括: ABR 丙烯酸丁二烯橡胶; BR 丁二烯橡胶; CR 氯丁二烯橡胶; IR 异戊二烯橡胶; IIR 丁基橡胶(异丁烯-异戊二烯共聚物) ; NBR 丁腈橡胶(丙烯腈- 丁二烯共聚物) ; NR 天然橡胶 PBR 丁吡橡胶(吡啶-丁二烯共聚物) ; SBR 丁苯橡胶(苯乙烯-丁二烯共聚物) ; SCR 苯乙烯 -氯丁二烯橡胶; SIR

19、苯乙烯-异戊二烯橡胶; NIR 丙烯腈-异戊二烯橡胶; PSBR 丁苯毗橡胶(吡啶 -苯乙烯-丁二烯共聚物) 。 当聚合物链含有羧基时,可在前方加字母 X: XSBR 羧基丁苯橡胶; XNBR 羧基丁腈橡胶。 聚合物链分含有卤素时,可加表示卤素的字母; BIIR 溴化丁基橡胶; CIIR 氯化丁基橡胶。 4.Q 类为聚合物链含硅的橡胶。字母 Q 前为聚合物链所带取代基缩略语的字母: MFRQ 聚合物链带有甲基和氟两种取代基的硅橡胶; MFVQ 聚合物链带有氟和甲基、乙基取代基的硅橡胶; MNVQ 聚合物链带有甲基、腈乙基和乙烯基取代基的硅橡胶; MPQ 聚合物链带的甲基和苯基两种取代基的硅橡胶

20、; MPVQ 聚合物链带的甲基、苯基和乙烯基取代基的硅橡胶; MQ 聚合物链带的甲基取代基的硅橡胶(如二甲基硅氧烷) ; MVQ 聚合物链带有甲基和乙烯基两种取代基的硅橡胶。5.T 类为聚合物链含硫的橡胶 6.U 类为聚合物链含碳、氧、氮的橡胶,分类如下: AFMU 四氟乙烯 -三氟亚硝基甲烷和亚硝基全氟丁酸的三元共聚物; AU 聚酸型聚氨酯橡胶; EU 聚醚型聚氨酯橡胶。 专用合成橡胶 专用合成橡胶是相对于通用和半通用合成橡胶而言。这类合成橡胶具有某种突出特性如耐高温、耐热老化、耐臭氧老化、耐磨耗性、高温下耐油性、耐化学稳定性等等,适于制造在专用条件下使用的橡胶部件和制品。通用合成橡胶和半通

21、用合成橡胶通常不具备的特性,因而不能满足某些使用要求。专用合成橡胶的产量虽不太大,可品种不少,且应用面较广,但用量不多。归于这类合成橡胶的有:丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、氯化聚乙烯橡胶、聚硫橡胶、聚醚橡胶和聚氨酯橡胶等。 特种合成橡胶 特种合成橡胶系相对于通用合成橡胶、半通用合成橡胶和专用合成橡胶而言:一般是指具有显著的特殊性能,多用于特殊用途的一类合成橡胶。 这类合成橡胶优异的独特性能,主要表现在耐高温性、耐寒性、电性能、生理惰性、耐化学腐蚀性以及耐辐射性等等。随着高分子化学的发展,合成橡胶合成技术的不断进步,特种合成橡胶已形成品种多、性能特异从而适应各种不同高要求的体系,尤其适应国防领

22、域和尖端科学技术的使用需要。因此它们对工业、国防、尖端科学和高新技术、医疗卫生事业等方面的发展都具有特殊的重要意义。这类特种合成橡胶主要包括硅橡胶和氟橡胶两大胶系。 (三)几种主要合成橡胶 现在,生产的合成橡胶种类已经有很多种,现将主要品种介绍如下。 氯丁橡胶类(Polychloroprene rubber) 氯丁橡胶是氯丁二烯(学名 2-氯-1,3-丁二烯)经乳液聚合面成,称聚氯丁二烯橡胶(Polychloroprene rubber) ,简称氯丁橡胶,代号 CR。 此外还有 2-氯-1 ,3-丁二烯与苯乙烯共聚合的氯苯橡胶,是一种抗结晶型的品种,具有较好的耐寒性和稳定性。2-氯-1,3-丁

23、二烯与 2,3-二氯-1 ,3-丁二烯共物,即 GPT 型(硫黄调节的)氯丁橡胶和 WPT 型(非硫黄调节的)氯丁橡胶,具有好的贮存稳定性和微结晶趋势,有粘性。同时 2-氯-1,3-丁二烯与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,是粘合剂的专用胶,用于软质聚氯乙烯制品粘合。 氯丁橡胶基本特性 (1)原料橡胶贮存稳定性差。贮存过程中要发生增硬现象。耐寒性不好。 (2)因受结晶影响,生胶强度较高,与天然橡胶相似。 (3)有优良的耐候性、耐臭氧性、耐热老性和耐油耐溶剂性。 (4)有好的耐化学性和优异的耐燃性。 (5)有良好的粘合性。 (6)相对密度大,一般在 1.23,在相同体积下,用量比一般通用橡胶大。 (7)

24、与其它特种橡胶比较,个别性能差些,但总的性能平衡好。 (8)可溶于苯、四氯化碳和氯苯等。 性能范围 主要用于耐油制品。各种胶管、胶带尤其是耐热输送带,耐油、耐酸碱胶管、密封制品,汽车飞机的部件,粘合剂和涂料,印刷胶辊,胶板,桥梁支座等,出大量用于电缆护套、电线包皮等。 丁腈橡胶类 丁腈橡胶是丁二烯与丙烯脯两单体经乳液聚合而得的共聚物,称丁二烯-丙烯腈橡胶,简称丁腈橡胶,代号 NBR。 丁腈橡胶品种牌号众多,计有 300 多个。丁腈橡胶的丙烯腈含量在 15-50%的范围,一般多以聚合物中结合丙烯腈量多少来分类,可分为 5 个系列,即: 极高丙烯腈丁腈橡胶 丙烯腈含量 43%以上; 高丙烯腈丁腈橡

25、胶 丙烯腈含量 36-42%; 中高丙烯腈丁腈橡胶 丙烯腈含量 31-35%; 中丙烯腈丁腈橡胶 丙烯腈含量 25-30%; 低丙烯腈丁腈橡胶 丙烯腈含量 24%以下。 但大量作为商品供应的多为高丙烯腈、中高丙烯腈和低丙烯腈含量的三类系列品种。 按使用性能和应用范围可分为通用型丁腈橡胶和特殊型丁腈。前者指丁二烯-丙烯腈二元共聚物,用途广泛。后者则是引进第三单体的三元共聚物,如羧基丁腈橡胶、聚稳丁腈橡胶、部分交联丁腈橡胶、丁腈酯橡胶,以及氢化丁腈橡胶,丁腈橡胶与聚氯乙烯的共混物等。 从形态上业说,除固体丁腈橡胶(块状、颗粒状)外,还有粉末丁腈橡胶、液体丁腈橡胶和丁腈胶乳(包括羧基丁腈胶乳)等。

26、各国丁腈橡胶品种牌号标志和含义都有各自的规定,简介于下。 (1)我国兰化公司合成橡胶厂采用 NBR 与后缀四位数字表示丁腈橡胶品种牌号,前两位表示结合丙烯腈含量的低限值,第 4 位数字表示门尼粘度低限值的十位数字。例如:NBR1704 表示结合丙烯腈含量 17-20%,门尼粘度量 40-65,污染型高温聚合丁腈橡胶。羧基丁腈橡胶以 XNER 表示。 (2)美国 Goodrich 化学公司丁腈橡胶品种牌号由商品名Hycar 后缀四位数字组成。前两位数字表示丁腈橡胶的形态:10 表示块状,B 表示液态,14 表示粉末状;第 3 位数字表示丁腈橡胶的加工使用性能:)表示标准型,1 表示易加工型,3

27、表示易溶解型,4 表示低温聚合;第 4 位数字表示结合丙烯腈量:1 表示高丙烯腈级,2 表示中高丙烯腈级,3表示中丙烯腈级。4 表示低丙烯腈级。而后两位数字为 72者表示羧基丁腈橡胶。 (3)加拿大 POLYSAR 公司为 KRYNAC 后缀三位数字和四位数字两种组合法。前者分 800 和 820 两个系列,100和 200 系列表示羧基丁腈橡胶,后者前两位数字表示结合丙烯腈量,后两位数字表示门尼粘度,中间以点标开,如27.50 即表示结合丙烯腈量为 27%,门尼粘度为 50。 (4)日本瑞翁公司有商品名 Nipol 后标以 DN 后缀三位数字和 N 后缀两位数字两种组合法。DN 后缀的三位数

28、中第一位数字表示结合丙烯腈量:0、1、2、3 和 4 分别表示结合丙烯腈量为极高、高、中高、中和低 5 个品级,5 表示聚氯乙烯共混改性的。N 后缀的两位数字中第一位数字是 2-4,表示结合丙烯腈量,数字大者含量低,第二位数字 0 表示标准型高温聚合,1 表示标准型低温聚合,3 表示低粘度,对金属不腐蚀型,4 表示羧基丁腈橡胶,2 表示压出和加工性能良好的丁腈橡胶。 (5)德国 BAYER 公司商品名 PERBUNAN 后缀四位数字组成,前两位数字表示结合丙烯腈量,后两位数字表示门尼粘度;后加 NS 则表示非污染型。 (6)前苏联为 CKH 后缀两位数字组成,数字表示结合丙烯腈量,后加 M 表

29、示易加工型。 丁基橡胶 聚异丁烯是以单体异丁烯聚合而得,代号 PIB。丁基橡胶是异丁烯单体与少量异戊二烯共聚合而成.丁基橡胶经改性后有卤化丁基橡胶,包括氯化丁基橡胶和溴化丁基橡胶。它们是饱和的和低不饱和的橡胶。 【基本特性】 最大的特性是气体透过性小,气密性好。 回弹性小,在较宽温度范围内(-3050)均不大于20,因而具有吸收振动和冲击能量的特性。 耐热老化性优良,且有良好的耐臭氧老化、耐天候老化和对化学稳定性以及耐电晕性能与电绝缘性好。 耐水性好、水渗透率极低,因而适于做绝缘材料。 缺点是:硫化速度慢;粘合性和自粘性差;与金属粘合性不好;与不饱和橡胶相容性差,不能并用。但可与乙丙橡胶和聚乙

30、烯等共混并用。 【应用范围】丁基橡胶主要用于制造汽车轮胎内胎、汽车部件,硫化用胶囊、水胎、风胎,胶带、胶管、电线、电缆、包覆胶,各种机械制品,振动隔离件,建筑用防水片材,密封及填缝材料,贮罐衬里,蜡添加剂和聚烯烃改性剂等。 卤化丁基橡胶(Halogenated ButyI Rubber) 卤化丁基橡胶系丁基橡胶的改性产品。目的是卤化后提高丁基橡胶的活性,使之与其它不饱和橡胶产生相容性以提高共混并用时的自粘性和互粘性,且增大彼此共硫化交联能力,同时保持丁基橡胶的原有特性。以代号 XIIR 表示。有氯化丁基橡胶(Chlorobutyl rubber)溴化丁基橡胶(Bromobutyl rubber

31、)两类,分别以 CLLR 和 BLLR 代表之.【基本特性】 1)卤化丁基橡胶仍保持丁基橡胶的固有特性,但硫化速度加快。溴化丁基橡胶的硫化速度比氯化丁基胶的更快。 (2)卤化丁基橡胶的自粘性和互粘性提高,而溴化丁基橡胶的粘合性比氯化丁基橡胶更好。 【应用范围】主要用于无内胎的气密层(内衬里) 、耐热内胎、耐热软管和输送带、胎侧、贮槽衬里、药用瓶塞、防振垫、粘合剂和密封材料等。 乙丙橡胶 乙丙橡胶是乙烯和丙烯为基础单体合成的共聚物。橡胶分子链中依单体单元组成不同,有二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶之分。前者为乙烯和丙烯的共聚物,代号为 EPM,后者为乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃第三单体的共聚物,代号为

32、 EPDM,统称为乙丙橡胶( EPR) 。 我国于 1960 年由北京化工研究院开始研究开发,并中试成功二元乙丙橡胶,双环戊二烯型和乙叉降冰片烯型三元乙丙橡胶。1972 年在兰化公司合成橡胶厂建成 2000t/a 的生产装置,并投入商品生产,目前主要生产的是三元乙丙橡胶。乙丙橡胶可用于电线、电缆,建筑材料、汽车部件、聚烯烃热塑性弹性体及塑料改性、单层防水材料等。 乙烯乙酸乙烯酯橡胶(EVA) 乙烯乙酸乙烯酯共聚物也称乙烯乙酸乙烯酯弹性体。系由乙烯和乙酸乙烯酯共聚合而成,简称 EVA,或 VAE,也有称 E/VA 或 EVAc。因共聚物分子链中含有足够的起物理交联作用的聚乙烯结晶,而具有热塑性,

33、有的学者将其归于热塑性弹性体一类中。也有学者将其作为乙烯为基础的共聚物,而与乙丙橡胶归于一类。乙烯乙酸乙烯酯橡胶中乙酸乙烯酯(EV)含量为 1070%(质量) 。它不同于聚乙烯,结晶度低,弹性高,呈橡胶状。因具有热塑性,可用注射,挤出和吹塑等方法加工成型。目前美、日、英、德等国均有产品出售。我国也已有成批生产。 (四)工业橡胶制品 工业橡胶制品俗称橡胶杂品,是指除轮胎、胶管之外,用于工业、国防、交通运输、医疗卫生事业等方面的机械设备、仪器仪表、车辆、船舶和飞机、宇航运载工具等所必需的橡胶制品或配件,种类极为繁杂,大致上可分为两大类:模型制品和非模型制品。 模型制品 模型制品是采用金属模具进行模

34、压硫化的制品,包括密封减震制品,如各种耐油耐水密封圈、密封垫、储油隔膜、防水防护罩、桥梁和铁路轨枕垫、码头护舷、隔音橡胶配件、空气弹簧、机械设备及仪器缓冲座垫、绝缘隔热制品、医疗卫生制品和胶辊胶板等。 非模型制品 非模型制品主要是胶布和胶布制品,又分为防护类胶布及其制品和工业用胶布及其制品。防护类胶布及制品如生活用胶布、蓬布、垫布、潜水服、生产衣、下水衣和雨衣,还有耐油、耐化学药品、耐热、耐燃、绝缘、防毒、防射线等各种胶布。工业用胶布制品有各类橡皮船、救生筏、飞艇、浮桥、浮筒、充气房屋、水坝、导风筒气囊、水囊等。 一、生胶的形成: 生胶可分别为天然橡胶及合成橡胶两大类: 1.天然橡胶:由橡胶树

35、干切割口,收集所流出的胶浆,经过去杂质、凝固、烟熏、干燥等加工程序,而形成的生胶料。 2.合成橡胶:由石化工业所产生的副产品,依不同需求,合成不同物性的生胶料。常用的如:SBR、NBR、EPDM、BR、IIR、CR、Q、FKM 等。但因合成方式的差异,同类胶料可分出数种不同的生胶,又经由配方的设定,任何类型胶料,均可变化成千百种符合制品需求的生胶料。 二、橡胶原料的配制: 橡胶原料的配制可分三个基本过程: 1.塑炼:塑练是将生胶剪断,并将生胶可塑化、均匀化,帮助配合剂的混练作业。其效果是改善药品的分散,防止作业中产生摩擦热,而致橡胶发生焦烧现象,进而改变橡胶的加工性。 2.混炼:混练是将配合药

36、物均匀混入塑炼完成的生胶中,而混炼的优劣,直接影响制品的良否。药物分散不均,分子结构无法完全交联,橡胶则无法达到理想的物性。 3.压出:混炼完成的生胶,经过压出作业,将胶料中含有的多余空气压出,并完成所需的厚度,以利于模具内之成型作业。 三、橡胶的成型: 生胶分子结构为不饱和长键的弹性体,所以成型的要件中,需有适当的药品添加物及外在环境因素(如时间、温度、压力等) ,将其不饱和键破坏,再重新结合为饱和键,并以真空辅助,将内含的空气完全逼出。如此,才可令成型的橡胶,发挥其应有的特性。若其成型过程有任何缺失(如配方错误、时间不足、温度失当等),则可造成物性流失,多余药物释出,变形,老化加速,种种严

37、重不良现象产生。 四、橡胶的老化现象: 依橡胶成品所处的环境条件,随时间的经过,引起龟裂或硬化,橡胶物性退化等现象,称之为老化现象。引起老化的原因,有外部因素及内部因素: 1.外部因素:外部因素有氧、氧化物、臭氧、热、光、放射线、机械性疲劳、加工过程的缺失等。 2.内部因素:内部因素有橡胶的种类、成型方式、键结程度、配合药物的种类、加工工程中的因子等。 老化现象的防止,着重于正确的胶种选择及配方设计,外加严谨的生产理念。如此才可增加橡胶制成品的寿命,并发挥应有的特殊功能。 五、橡胶制品的基本特性: 1.橡胶制品成型时,经过大压力压制,其因弹性体所俱备之内聚力无法消除,在成型离模时,往往产生极不

38、稳定的收缩(橡胶的收缩率,因胶种不同而有差异) ,必需经过一段时间后,才能和缓稳定。所以,当一橡胶制品设计之初,不论配方或模具,都需谨慎计算配合,若否,则容易产生制品尺寸不稳定,造成制品品质低落。 2.橡胶属热溶热固性之弹性体,塑料则属于热溶冷固性。橡胶因硫化物种类主体不同,其成型固化的温度范围,亦有相当的差距,甚至可因气候改变,室内温湿度所影响。因此橡胶制成品的生产条件,需随时做适度的调整,若无,则可能产生制品品质的差异。 六、橡胶贴合用双面胶区分: 一般工业用双面胶,可分压克力胶系及橡胶胶系两大类。而此两大类,又都可分有基材及无基材两种型态(有基材:于胶中加上一层棉质,加强双面胶本身胶量及

39、强度、无基材:纯胶质,确保双面胶之透明度)。因橡胶胶系的主体为CR,用于橡胶制品,极易与橡胶之硫化系统,产生反应而变黄。所以较淡颜色的橡胶制品,均采用压克力胶系中的有基材双面胶(同种类的双面胶,无论有基材或无基材,均以其本身胶质厚度做区分。EPDM 中文名:三元乙丙橡胶 三元乙丙橡胶介绍 三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,1963 年开始商业化生产。每年全世界的消费量是 80万吨。EPDM 最主要的特性就是其优越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蚀的能力。由于三元乙丙橡胶属于聚烯烃家族,它具有极好的硫化特性。在所有橡胶当中,EPDM 具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影响特性不大

40、。因此可以制作成本低廉的橡胶化合物。 分子结构和特性 三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特殊的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。 在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。 EPDM 第三单体的选择 第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以

41、便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求: 最多两键:一个可聚合,一个可硫化 反应类似于两种基本的单体 主键随机聚合产生均匀分布 足够的挥发性,便于从聚合物中除去 最终聚合物硫化速度合适 二烯烃类型和含量对聚合物特性的影响 三元乙丙生产中主要是用 ENB 和 DCPD。 三元乙丙中最广泛使用的是 ENB,它比 DCPD 产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM 三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有: ENB快速硫化,高拉伸强度,低永久形变 DCPD防焦性,低永久应变,低成本 随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的

42、压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。 乙烯丙烯比 乙烯丙烯比可以在硫化阶段进行改变,商业的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由 80/20 到 50/50。当乙烯丙烯比由 50/50变化到 80/20 时,正面的影响有:更高的压坯强度,更高的拉伸强度,更高的结晶化,更低的玻璃体转化温度,能将原材料聚合物转化成丸状,以及更好的挤出特性。不好的影响就是不好的压延混合性,较差的低温特性,以及不好的压缩形变。 当丙烯比例更高时,好处就是更好的加工性能,更好的低温特性以及更好的压缩形变等。 分子量和分子量分布 弹性体的分子量通常用门尼粘度表示。在三元乙丙的门尼粘度中,这些值

43、是在高温下得到的,通常为 125,这样做的主要原因是要消去由高乙烯含量所产生的任何影响(结晶化) ,由此会掩盖聚合物的真正分子量。三元乙丙的门尼粘度范围在 20 到 100 之间。也有更高分子量的商用三元乙丙也有生产,但一般都充油,以便混炼。 分子量以及在三元乙丙中的分布可以在聚合过程中通过以下途径聚合: 催化剂以及共催化剂的类型和浓度 温度 改性剂,如氢的浓度 三元乙丙的分子量分布可以通过凝胶渗透色谱法使用二氯苯作为溶剂在高温下(150)测量而得。分子量分布通常被称为是重量平均分子量与数量平均分子量的比例。根据普通和高度支化的结构,这个值在 2 到 5 之间变化。由于有分键,含有 DCPD

44、的三元乙丙橡胶更宽的分子量分布。 通过增加三元乙丙的分子量,正面影响有:更高的拉伸和撕裂强度,在高温情况下更高的生坯强度,能够吸收更多的油和填料(低成本) 。随着分子量分布的增加,正面的影响有:增加的混炼和碾磨加工性。但是,较窄的分子量分布可以改进硫化速度,硫化状态以及注塑行为。 硫化类型 三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。但是,相比与硫磺硫化,过氧化物交链的三元乙丙用于电线电缆工业时具有更高的温度抗性,更低的压缩形变以及改进的硫化特性。过氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。当三元乙丙与丁基,天然橡胶,丁苯

45、橡胶混合时,在选择合适的三元乙丙产品时,必须要考虑到下列因素: 当与丁基进行混合时,由于丁基具有较低的不饱和度,为适应丁基的硫化速度,最好选择相对较低含量的 DCPD 和ENB 含量的三元乙丙。 当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,最好选择 8到10ENB 含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。天然橡膠 NR (Natural Rubber) 由橡胶树采集胶乳制成,是异戊二烯的聚合物.具有很好的耐磨性、很高的弹性、扯断強度及伸长率.在空气中易老化,遇热变粘,在矿物油或汽油中易膨胀和溶解,耐碱但不耐強酸. 优点:弹性好,耐酸碱 缺点:不耐候,不耐油(可耐植物油) 是制作胶帶、胶管、胶鞋的原料,并适用于制作減震零件、在汽車剎車油、乙醇等帶氫氧根的液体中使用的制品。 丁苯膠 SBR (Styrene Butadiene Copolyme) 丁二烯与苯乙烯之共聚合物,与天然胶比较,品质均匀,异物少,具有更好耐磨性及耐

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