1、用x射线能量分散荧光光谱法表征宝石(红宝石蓝宝石)应用 EDXRF 技术对不同国家蓝宝石和红宝石的起源进行微量元素分析。结果表明 K, Ti, Cr, Fe, Cu, Zn, Sr 和 Ba 一般存在于天然红宝石和 Cr, Ni, Cu 和 Zr 存在于人造红宝石。人造红宝石没有一个清晰的铁的光谱，而天然红宝石存在铁元素与原产地无关。在印度现存的蓝宝石的元素是钙、铁、锶、钼和它们的浓度大约分别为 0.10,0.18、0.029 和 0.006%。另外，x 射线衍射法初步研究表明:人造红宝石 的衍射模式与其他的天然红宝石不同。结果表明, EDXRF 可以用来区分天然红宝石和人造红宝石的不同。简介
2、红宝石和蓝宝石的矿物刚玉红色和蓝色成分分别包含 96 - 98%的氧化铝。那些外表的颜色是红色的刚玉，以下简称红宝石。所有其他的刚玉简称加上适当颜色前缀的蓝宝石，换言之，就是粉红宝石，蓝宝石，黄宝石，紫宝石等。刚玉是一种变色的矿物，是由于它的一个或者多个过度金属元素的载色体能吸收部分可见光造成失真，产生电磁能量。其中一些发色元素可能是刚玉中的杂质替换了铝原子。刚玉的发色离子的各种化学式和结构中：单个或多个相同的离子和/ 或与其他离子相结合，往往在一个多价态中，化合价混合发生，种类繁多的颜色产生。Cr3+产生红颜色的宝石; Fe3+作为一个单一的分散的离子，产生黄色的蓝宝石。Fe2+离子的电荷转
3、移到一个不同的金属原子 Ti4+中，导致 Fe2+-O- Ti4+电荷（IVCT）转移过程，产生蓝色的蓝宝石。缅甸和泰国是品质优良的天然红宝石主要来源地。在印度，斯里兰卡斯里兰卡，肯尼亚，巴基斯坦和阿富汗也发现了红宝石。来自缅甸的红宝石是粉红色的，来自肯尼亚的是中等粉红色和来自印度的是深紫红色。颜色是大多数矿物和宝石的最显着的特点之一。而颜色受微量杂质元素影响，大多数人一致认为这是颜色的成因：D. 约瑟夫，核物理科，巴巴原子能研究中心，印度，孟买 400085。使用不同的高精度技术调查矿物质。优质宝石稀缺且价格昂贵，导致大规模替代仿制品和人造宝石。这有必要使用各种现代技术，来辨别它们。由于天然
4、红宝石物理性质来自不同的位置，而这些位置和人造红宝石的相近，所以宝石学家面临两个主要问题：（一）区别于其自然和合成纤维（二）发现他们的产地来源。使用常规的测试，如硬度，密度，折射率和单纯的物理观察并不总是可靠的。晶体结构的测定和微量元素含量的分析有助于解决解决这些问题。因此，各种方法如中子活化分析,电子显微镜，电子探针显微分析， X 射线衍射激发质子（ PIXE） ，能量色散 X 射线荧光光谱仪（EDXRF） ，和微型 PIXE 法已被应用于表征宝石。EDXRF 是一种快速，灵敏和无损性的检测方法，它能够半定量估计任何宝石的微量元素组成。EDXRF 具有的优势是快速和在同一时间内能获得多个元素
5、的光谱，但它不像波长色散方法，记录了光谱的顺序。这种方法没有任何精心，繁琐和具体的样品制备过程。但是，要在这些宝石中获得微量元素组成的准确值（PPM） ，在分析前它们必须是粉状的。一些运用 EDXRF 法挑选出来的红宝石和蓝宝石样品的定量分析结果在这里提出。样本包括的红宝石来自印度（Mysore） ，肯尼亚，坦桑尼亚和缅甸和印度的蓝宝石（克什米尔） ，澳大利亚，越南和斯里兰卡。另据报道粉状宝石的 X 射线衍射初步研究与标准刚玉比较（数据来自 JCPDS- ICDD，PDF- 2 号装置 1-42 数据库） 。 印度天然红宝石的 XRD 图谱与印度的人造红宝石进行比较。实验在各种样品中，X 射线
6、荧光系统包括一个放射性同位素 109Cd 和 241Am 的硅（锂）耦合探测器是为了激发元素的特征 K 和 L 的 x 射线。低 Z（Z45）元素使用 109Cd 的激发源和高Z（Z 45）元素使用 241Am 的激发源。Si（Li）检测器使用 5.9 keV 的锰 K X 射线，其能量分辨率是 170 eV。使用实验装置对红宝石样品的收到基进行了半定量分析 图.1（a）。对红宝石样品进行定量分析，使用一个碎石机把 350 毫米大小的微粒磨碎，使用研杵和研体把样品磨均匀，把这些粉末状的样品与纤维素混合均匀。按重量计算，纤维素与样品的比例为1：1。在压力 15-2 吨下把混合物制成厚度均匀的直径
7、 2.5 厘米，重 350 毫克的薄球粒。通过相同的方法把蓝宝石也制成细粒状颗粒。计算各元素的浓度使用的公式为 Ij = I0GmjKjCj，其中 IJ=第 j 条 X 射线强度， I0 =激发源的强度，G= 几何因子，MJ=第 j 个元素的浓度，KJ=激发加检测因素和 CJ=吸收校正因子。采用 ij 和 CJ 的测量值和已知值的 Kj 和 MJ 从直径（25 毫米）相同的 Y- STD（302 ppm）获得几何因子 I0G 的值。在另一项实验中通过测量放置样品之间源的质量吸收系数和通过探测器测量已知样品的 X 射线能量来获得未知样品数据。使用公式 ID I0e X 对 X 射线的强度进行测量
8、，获得每个样品的吸收能源因素，其中 u 是质量吸收系数和 CJ =1-ex，其中 u1 和 u2 分别是质量偶然吸收系数和能量 X 射线， X 射线衍射（XRD）模式的红宝石和蓝宝石中使用飞利浦 X 射线衍射仪，其中包括记录 X 射线发生器，测角仪，气体正比探测器和计数系统。印度红宝石的 XRD 图谱作为标准样图，同时所有其他样品在记录之前都要被磨成粉末状。结果一个典型的 X 射线谱的印度天然（非磨）红宝石如图 .1（b） 。图 2 显示了对所有的红宝石样品（非磨）进行了分析 X 射线的光谱。使用 EDXRF 法对来自印度，坦桑尼亚，缅甸和肯尼亚的红宝石的微量元素的浓度进行了测定如表 1 给出
9、。图 3（a）显示了一个典型的印度蓝宝石的（非磨）X 射线谱，印度，澳大利亚，越南和斯里兰卡的蓝宝石的射线光谱（所有非磨）如图 3（b） 。表 2 给出了印度天然红宝石与人造宝石的比较。使用 109Cd 放射性同位素源对蓝宝石（粉末状）进行定量分析如表 3 中。从以下出现显着特点的 X 射线荧光数据进行分析。（一）从表 1 可以看出之间的展出的红宝石显示出印度红宝石产地的不同，存在一个高水平的Ti（ 1171 PPM）和可观 SR（ 249 ppm）的总数。锌存在高浓度（2819 ppm）的区别坦桑尼亚那些来自其它国家的红宝石。铬和铁是两个被发现在所有常见的元素自然发生的红宝石研究。（二）从坦
10、桑尼亚和肯尼亚的人造红宝石的分别含微量锆（87 PPM）和 SR（233 ppm） 。坦桑尼亚和路易斯安那州的的红宝石，这些特点是有显着不同，印度和缅甸红宝石，锆和 La 不存在。（三）合成红宝石表现出较少的微量元素（图 2） ，而天然红宝石有较多的微量元素（图 1） 。因此，可以推断，红宝石在 X 射线荧光光谱光谱中表现出更多的微量元素可能是自然起源。存在突出铁 KX 射线峰值是一个必要的标准一个天然红宝石的鉴定，是明显的，从图3。它可能会说，然而，的 V 无法确定在目前的检测样品限制低（3 PPM ） 。（四）印度高级天然红宝石 K，钛，铁，镓，这是在印度的合成红宝石不存在（见表 2） ，
11、而Ni 和 Zr 在合成红宝石，但在人造红宝石不存在。（五）蓝宝石光谱（图 3）包含一个较小的微量元素（钙，铁，锶，钼）与红宝石（图 2）相比。 Ca 和 Sr 仅存在于印度蓝宝石中。Ga 是目前只有在越南澳大利亚蓝宝石，印度斯里兰卡蓝不存在（见表 3） 。此外，澳大利亚蓝宝石显示了高浓度铁（6203 PPM） 。用 X 射线衍射法初步研究宝石的报告。一个典型的 XRD 谱见图 4。用 X 射线衍射 2法获得的蓝宝石和红宝石（实验获得） Al2O3 的峰值和强度（获得于 CPDS- ICDD，PDF- 2 号设置，1-42 数据库）如表 4 所示。由此可以看出， X 射线衍射印度天然红宝石的模
12、式是与印度人造红宝石不同。本研究提出追踪的 XRD 图谱分析可能会需要一个有意义的比较。此问题已被记录，实验结果将另行报告。阿查里雅等人用仪器中子活化合成红宝石（仪器中子活化分析法）分析法对 al.4 两个天然红宝石的分析中已作出报告。INAA 能够检测 Al，同时 X 射线荧光衍射可在几秒钟内检测出样品中其他微量元素并于标准值比较。结论X 射线荧光可用于区分天然红宝石和人造红宝石。这是一个初步的 X 射线衍射研究。 EDXRF 提供了一个快速的和无损的对红宝石和蓝宝石样品半定量分析的方法。目前在这个领域 X 射线荧光衍射法师一种很好的可以替代其他昂贵技术的检测方法。预计目前的努力将进一步激励
13、使用 X 射线荧光衍射对宝石进行分析。Figure 1. (a) EDXRF experimental set-up and (b) x-ray spectrumof natural ruby (unground).Figure 2. X-ray spectra of rubies (unground) of different origins.Figure 3. X-ray spectra of (a) an Indian sapphire (unground) and(b) natural sapphires (unground) of different origins.Figure 4. XRD patterns (Cu K_) of rubies and sapphires. I, Indianruby (unground); II, Indian ruby (powder); III, Indian syntheticruby (powder); IV, Australian sapphire (dark) (powder); V, Australiansapphire (light) (powder).
