1、 挥发性有机物排放标准 第 7部分：其他行业编制说明 标 准 编 制组 二 一七 年 十 一月 项目名称：挥发性有机物排放标准 第 7 部分： 其他 行业 本标准起草单位： 济南市环境 研究院 主要起草人： 庄涛、刘善军、吴秀超、仇帅、吴彤、 邵丹、黄宪江、 李蕾 。 科技标准处项目管理人： 目录 1 任务来源与工作过程 . 1 1.1任务来源 1 1.2工作过程 1 2 标准编制必要性 . 1 2.1是控制污染改善环境的需要 1 2.2是完善地方标准体系，强化环境监管的需要 2 2.3是落实国家及省相关政策法规，引导行业可持续发展的 需要 . 2 3 国内外相关标准研究 . 2 3.1 国外
2、相关排放标准 2 3.2 国内相关排放标准 3 3.2.1 国家涉及 VOCs排放标准 . 3 3.2.2 山东省排放标准 4 3.2.3 其他省市排放标准涉及行业 4 4 标准适用范围 7 5 各行业挥发性有机物排放环节及污染防控技术分析 . 9 5.1各行业 VOCs产排污环节 . 9 5.1.1植物油加工行业 9 5.1.2酒的制造行业 . 11 5.1.3纺织行业 . 16 5.1.4皮革鞣制加工 . 17 5.1.5人造板制造 . 20 ii 5.1.6纸浆制造业 . 21 5.1.7肥料制造行业 . 22 5.1.8非金属矿物制品业 . 23 5.1.9黑色金属冶炼和压延加工业 .
3、 28 5.2 污染物处理技术分析 . 29 6 标准主要技术内容 34 6.1 适用范围 34 6.2 术语及定义 34 6.3 实施时间 34 6.4 控制指标选取 35 6.5 污染物排放限值确定及制定依据 . 35 6.5.1 最高允许排放限值 35 6.5.2 排放速率限值确定 45 7 经济性分析与环境效益 49 7.1经济性分析 49 7.2环境效益 52 1 1 任务来源与工作过程 1.1任务来源 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法等法律法规，落实可持续发展战略，保护生态环境，改善山东省环境空气质量，保障人体健康，防治挥发性有机物污染，促进我省涉及挥发
4、性有机物排放行业工艺和污染治理技术的进步，山东省环境保护厅提出编制挥发性有机物综合排放标准的编制计划，由济南市环境研究院承担编制任务。 1.2工作过程 1 2017年 3-5月，成立标准编制组，开展文献资料调研，对国内外相关排放标准、污染物控制技术、各相关行业概况、生产工艺及产排污环节等进行调研，编制完成标准开题报告，召开标准开题论证会。 2 2017 年 5-10 月， 赴淄博、 德州、 潍坊、济南、日照 、青岛等地 对 近 30 家 典型企业开展调研和监测。 掌握 企业基本情况、挥发性有机物排放现状、挥发性有机物治理技术及设施配套现状、企业环境管理水平等信息。 召开专家座谈会，根据专家意见
5、对标准进行修改。 3 2017 年 11 月，根据调研和监测结果，结合山东省各相关行业污染控制现状，确定控制指标和排放限值，完成标准文本及编制说明（征求意见稿）。 2 标准编制必要性 2.1是控制污染改善环境的需要 VOCs 是导致城市灰霾和光化学烟雾的重要前体物，主要来源于煤化工、石油化工、燃料涂料制造、溶剂制造与使用等过程，部分VOCs 具有致癌、致畸、致突变作用，可直接对人体健康造成危害。研究表明， VOCs 排放是大气臭氧浓度上升、区域性光化学烟雾 及 雾霾形成的重要因素。 制定山东省挥发性有机物排放标准 第 7 部分：其他行业，对 全面 加强 各 行业挥发性有机物排放控制，改善我省大
6、气环境质量具有重要意义。 2 2.2是完善地方标准体系，强化环境监管的需要 目前，我国尚未颁布针对 VOCs 的综合排放标准，仅在国家大气污染物综合排放标准 (GB 16297-1996)中规定了苯、甲苯、二甲苯等十余种 VOCs 物种的排放限值，但其存在控制因子少，排放限值较宽松，监测方法、控制要求缺失等问题，难以适应当前环 境保护形势和管理部门监督管理要求。我省已发布或计划发布汽车制造、家具制造、铝型材、印刷 、表面涂装及有机化工等 重点行业挥发性有机物排放标准，该标准的编 制实施将进一步扩大挥发性有机物排放标准涵盖范围， 完善我省挥发性有机物标准体系 ， 强化环境监管 能力 。 2.3是
7、落实国家及省相关政策法规，引导行业可持续发展的需要 大气污染防治行动计划提出 “ 在石化、有机化工、 表面涂装、包装印刷等行业实施挥发性有机物综合整治 ” ；山东省大气污染防治规划（ 2013-2020年）提到 “ 完善重点行业挥发性有机物排放控制要求和政策体系，严格执行相关行业挥发性有机物排放标准、清洁生产评价指标和环境工程技术规范。 ” 山东省重点行业挥发性有机物专项治理方案，明确提出大力推动重点行业开展 VOCs 专项治理，坚持突出重点、以点带面、分步实施的原则，加强重点行业工艺过程无组织排放控制和废气治理，提升企业工艺装备水平和 VOCs污染防治水平。 制定山东省挥发性有机物排放标准
8、第 7 部分：其他行业有利 于落实国家及我省一系列相关政策法规，对加强重点行业挥发性有机物排放管控，促进生产工艺和污染防治技术进步，引导产业转型升级，实现可持续发展具有重要意义。 3 国内外相关标准研究 3.1 国外相关排放标准 表 3.1国外涉及 VOCs排放标准 国别 标准名称 行业类别 美国 新污染源执行标准 (NSPS) - 国家危险空气污染物排放标准 (NESHAPs) 涂装 国家汽车表面涂装 VOC 排放标准 汽车表面涂装 印刷出版业有害空气污染物的排放标准 印刷业 有毒有害空气污染物排放标准 (NESHAP) 表面涂装、矿物采选及加工、3 黑色金属加工、有色金属冶炼、燃料燃烧等
9、制药生产点有害气体污染物的最终排放标准和规则 制药工业 半导体制造危险空气污染物国家排放标准 半导体制造 60 FR 62929(National emission standards for wood furniture manufacturing operations) 家具制造业（涂料） 德国 空气质量控制技术规范 TA Luft 综合 卤代挥发有机化合物排放控制条例 - 汽油、混合燃料或石脑油运输、储存过程中的挥发性有机化合物排放限制的规则 - 机动车加油过程中总碳氢化合物排放规则 - 在某些使用有机溶剂的工厂限制挥发性有机化合物排放的条例 - 欧盟 工业排放指令 (IED) 化学工业
10、、矿业、金属生产和加工、废物管理、能源和其他活动 9大类 有机溶剂使用装置和活动挥发性有机物排放限值指令 1999/13/EC 汽车涂装、卷材涂装、金属涂装、木工涂装等 涂料指令 2004/42/EC 涂料、清漆和车辆表面整修产 品 汽油贮存和配送指令 94/63/EC 储油库 陶瓷制造业最佳可行技术参考文件 陶瓷业 某些工艺和工业装置的有机溶剂排放限值 制药工业 综合污染防治和控制指令 水泥制造业、石油和天然气精炼厂、陶瓷制造业、玻璃制造业 89/106/EEC指令 建筑产品安全 日本 大气污染防止法 化学品制造、涂装、工业清洗、粘接、印刷、 VOCs物质贮存、汽车制造（涂装） 3.2 国内
11、相关排放标准 3.2.1 国家涉及 VOCs 排放标准 表 3.1国家涉及 VOCs排放标准 4 序号 标准名称 标准编号 1 合成树脂工业污染物排放标准 GB 31572-2015 2 石油化学工业污染物排放标准 GB 31571-2015 3 石油炼制工业污染物排放标准 GB 31570-2015 4 大气污染物综合排放标准 GB 16297-1996 5 恶臭污染物排放标准 GB 14554-1993 6 炼焦化学工业污染物排放标准 GB 16171-2012 7 橡胶制品工业污染物排放标准 GB 27632-2011 8 电池工业污染物排放标准 GB 30484-2013 9 合成革与
12、人造革工业污染物排放标准 GB 21902-2008 10 烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准 GB 15581-2016 11 轧钢工业大气污染物排放标准 GB 28665-2012 12 挥发性有机物无组织排放控制标准 征求意见稿 13 涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准 征求意见稿 3.2.2 山东省排放标准 表 3.2 山东省涉及 VOCs排放标准 序号 标准名称 标准编号 1 挥发性有机物排放标准第 1部分：汽车制造业 DB37/2801.1-2016 2 挥发性有机物排放标准第 2部分：铝型材工业 征求意见稿 3 挥发性有机物排放标准第 3部分：家具制造业 DB37/2801.
13、3-2017 4 挥发性有机物排放标准第 4部分：印刷业 征求意见稿 5 挥发性有机物排放标准第 5部分：表面涂装业 征求意见稿 6 挥发性有机物排放标准第 6部分：有机化工业 征求意见稿 3.2.3 其他省市排放标准涉及行业 表 3.3 其他省市涉及 VOCs 排放的行业标准 省市 标准 包含行业 标准编号 广东 表面涂装（汽车制造业）挥发性有机化合物排放标准 汽车制造业 DB44/816-2010 大气污染物排放限值 火力发电、锅炉、水泥 DB44/27-2001 集装箱制造业挥发性有机物排放标准 集装箱制造业 DB44/1837-2016 家具制造行业挥发性有机化合物排放标准 家具制造业
14、 DB44/814-2010 印刷行业挥发性有机化合物排 印刷行业 DB44/815-2010 5 放标准 制鞋行业挥发性有机化合物排放标准 制鞋行业 DB44/817-2010 电子设备制造业挥发性有机物排放标准 电子设备制造业 征求意见稿 北京 大气污染物综合排放标准 工业炉窑和其他固定污染源 征求意见稿 防水卷材行业大气污染物排放标准 防水建筑材料（防水卷材行业） 征求意见稿 工业涂装工序大气污染物排放标准 工业涂装 DB11/1226-2015 炼油与石油化学工业大气污染物排放标准 炼油与石油化工企业 DB11/447-2015 木质家具制造业大气污染物排放标准 木质家具制造业 征求意
15、见稿 汽车维修业大气污染物排放标准 汽车维修业 DB11/1228-2015 汽车整车制造业（涂装工序）大气污染物排放标准 汽车整车制造业（涂装工序） DB11/1227-2015 印刷业挥发性有机物排放标准 印刷业 DB11/1201-2015 有机化学品制造业 有机化学品 DB11/1385-2017 浙江 纺织染整工业大气污染物排放标准 纺织染整企业 DB33/962-2015 化学合成类制药工业大气污染物排放标准 化学合成类制药企业 (医药中间体工厂、兽药生产企业 ) DB33/2015-2016 生物制药工业污染物排放标准 生物制药企业 DB33/923-2014 河北 工业企业挥发
16、性有机物排放控制标准 医药制造行业、石油炼制工业、石油化学工业、有机化工业、炼焦工业、钢铁冶炼和压延加工业、木材加工业、家具制造业、交通运输设备制造业、表面涂装业、印刷工业及其他行业 DB13/2322-2016 合成树脂工业污染物 合成树脂工业企业 GB31572-2015 炼焦化学工业污染物排放标 炼焦（炼焦化学工业） GB16171-2012 6 准 平板玻璃工业大气污染物排放标准 平板玻璃工业 (未涉及 VOCs排放限值 ) DB13/2168-2015 青霉素类制药挥发性有机物和恶臭特征污染物排放标准 制药工业 征求意见稿 石油炼制工业污染物排放标准 石油炼制工业企业 GB31570
17、-2015 江苏 表面涂装（家具制造业）挥发性有机物 排放标准 表面涂装（家具制造业） DB32/3152-2016 化学工业挥发性有机物排放标准 有机化学原料制造、有机肥料及微生物肥料制造、农药制造、涂料 /油墨 /颜料及类似产品制造、专用化学产品制造、日用化学产品制造、化学药品原料药制造、化学药品制剂制造、兽用药品制造、生物药品制造 DB32/3151-2016 陕西 陕西省重点行业挥发性有机物 排放控制标准 汽车整车制造、表面涂装、印刷、木质家具制造、电子产品制造、涂料与油墨制造、医药制造、橡胶制品制造 征求意见稿 重庆 摩托车及汽车配件制造表面涂装大气污染物排放标准 摩托车整车制造及汽
18、车、摩托车零配件制造 汽车维修业大气污染物排放标准 汽车维修业 DB50/661-2016 汽车整车制造表面涂装大气污染物排放标准 汽车整车制造 DB50/577-2015 重庆市大气污染物综合排放标准 锅炉（含火电行业）、工业炉窑（含水泥行业）、固定污染源 DB50/418-2012 摩托车及汽车配件制造表面涂装 大气污染物排放标准 摩托车整车制造、摩托车及汽车配件制造企业 DB50/660-2016 天津 工业企业挥发性有机物排放控 制标准 石油炼制与石油化学、医药制 造、橡胶制品制造、涂料与油 DB12/523-2014 7 墨生产、塑料制品制造、电子工业、汽车制造与维修、印刷与包装印刷
19、、家具制造、表面涂装、黑色金属冶炼及其他行业 铸锻工业大气污染物排放标准 铸锻工业 征求意见稿 建筑涂料与胶黏剂挥发性有机物含量限值标准 建筑涂料与胶黏剂 DB12/3005-2017 四川 固定污染源大气挥发性有机物 排放标准 木制家具制造、印刷、石油炼制、涂料油墨及类似产品制造、橡胶制品制造、汽车制造、表面涂装、农药制造、医药制造、电子产品制造、其他使用有机溶剂、涂料等的行业。 征求意见稿 上海 船舶工业大气污染物排放标准 船舶工业 DB31/934-2015 大气污染物综合排放标准 综合行业 DB31/933-2015 家具制造业大气污染物排放标准 家具制造企业 征求意见稿 汽车制造业（
20、涂装）大气污染物排放标准 汽车制造业（涂装） DB31/859-2014 印刷业大气污染物排放标准 印刷业 DB31/872-2015 生物制药行业污染物排放标准 生物制药行业 DB31/373-2010 涂料、油墨及其类似产品制造工业大气污染物排放标准 涂料、油墨及其类似产品制造企业 DB31/881-2015 4 标准适用范围 根据山东省 2016 年环境统计数据，结合城市大气污染物排放清单编制技术手册中污染物排放系数及企业监测数据，除已有或即将发布的几个标准包含的行业外， VOCs 排放量较大的行业如表 4.1所示，包括 C133植物油加工、 C151酒的制造、 C17纺织业、 C191
21、皮革鞣制加工、 C202人造板制造、 C221纸浆制造、 C262肥料制造、 C30非金属矿物制品业、 C31 黑色金属冶炼和压延加工业，共 9 个行业 。8 将此 9个行业选 为本标准重点控制行业，分类设定排放限值，其余 涉及 VOCs排放的行业 归为其他非重点行业统一划定排放限值。 表 4.1工业点源 VOCs排放量统计 编号 代码 名称 介绍 VOCs 排放量（吨） 全行业总体占比情况（ %） 1 C133 植物油加工 1331食用植物油加工；1332非食用植物油加工 8498.0 1.5 2 C151 酒的制造 1511酒精制造； 1512白酒制造； 1513 啤酒制造；1515葡萄酒
22、制造； 1519 其他酒制造 38925.7 6.8 3 C17 纺织业 171棉纺织及印染精加工； 172毛纺织及染整精加工； 173 麻纺织及染整精加工； 174 丝绢纺织及印染精加工； 175化纤织造及印染精加工； 176针织或钩针编织物及其制品制造； 177家用纺织制成品制造； 178非家用纺织制成品制造 5225.9 0.9 4 C191 皮革鞣制加工 1910皮革鞣制加工 1650.4 0.3 5 C202 人造板制造 2021胶合板制造； 2022纤维板制造； 2023刨花板制造； 2029其他人造板制造 5498.0 1.0 6 C221 纸浆制造 2211 木竹浆制造； 22
23、12 非木竹浆制造 2481.5 0.4 7 C262 肥料制造 2621氮肥制造； 2622磷肥制造； 2624复混肥料制造； 2625 有机肥料及微生物肥料制造 12661.7 2.2 8 C30 非金属矿物制品 业 301水泥、石灰和石膏制造； 302石膏、水泥制品及类似制品制造； 303100671.5 17.7 9 砖瓦、石材等建筑材料制造； 304 玻璃制造； 305玻璃制品制造； 306玻璃纤维和玻璃纤维增强塑料制品制造； 307陶瓷制品制造； 308 耐火材料制品制造； 309 石墨及其他非金属矿物制品制造 9 C31 黑色金属冶炼和 压延加工业 310炼铁； 312炼钢； 3
24、13黑色金属铸造； 314钢压延加工 41441.1 7.3 10 其他非重点行业 64702.2 12.5 合计 281756.0 50.6 5 各行业挥发性有机物排放环节及污染防控技术分析 5.1各行业 VOCs产排污环节 因本标准涉及行业众多 ，主要针对 VOCs 排放 量 占比较大的重点子行业进行具体分析。 5.1.1植物油加工行业 本标准中植物油加工行业包括食用植物油加工行业和非食用植物油加工行业。 （ 1）食用植物油加工 食用植物油加工指用各种食用植物油料生产油脂，以及精制食用油的加工活动。包括豆油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉籽油、葵花籽油、胡麻油等。主要包括压榨工艺和浸出工艺。压
25、榨工艺是指给油料作物施加外力使其体积缩小从而把油脂从物料中挤压出来的过程。生产优点是油脂品质好，不会引入有毒有害杂质。不足是出油率较低，能源消耗量较大。浸出工艺是指利用化学相似相容的原理把事先处理好的料胚放入有机溶剂中，把油脂萃取出来的过程。工艺优点是出油率高，能源消耗较小，不足是会引入有毒有害杂质，降低油脂品质。 食用植物油加工主要有两种方式，一 是压榨工艺：油料 剥壳 破碎 蒸炒 压榨 原油 水化 过滤 压榨油。二是浸出工艺：油料 剥壳 破碎 轧胚 蒸炒 浸出 蒸发 汽提 浸出原油。 10 （ 2）非食用植物油加工 非食用植物油加工指用各种非食用植物油料生产油脂的活动。包括：桐油、蓖麻油、
26、梓油、木油等；植物蜡、油鞣回收脂等副产品。非食用植物油加工主要过程为油料 清理 轧坯 蒸炒 预榨 油渣分离 浸出 沉降 蒸发 气提 浸出毛油 湿粕 蒸脱 成品粕。 图 5.1 植物油生产工艺流程图 综合分析上述过程，植物油加工行业生产过程中的 VOCs 产生与排放主要集中在预榨、浸出和精炼环节。 预榨 该车间的 VOCs 主要来源于油料蒸炒和榨油工段，油料在高温、挤压和高剪切力作用下，散发出油料特有气味，如菜籽香味、花生香味、大豆香味等。同时，部分油料中还会挥发出刺激性气味，如菜籽11 榨油过程中产生的异硫氰酸酯，是一种挥发性辛辣物质，对粘膜有强烈的刺激作用。长期处于这些气味物质的环境中，将使
27、人的嗅觉迟钝，影响人的情绪，对人体造成一定伤害。 浸出 利用溶剂进行浸出制油，是国内外应用广泛的一种制油方法。该方法 相对于压榨法制油有着许多优点，如饼粕中含残油少、出油率高、加工成本低、经济效益高。但使用溶剂法进行浸出制油，必然存在着溶剂挥发的问题。 目前国内浸出制油企业使用的溶剂为溶剂油，主要成分是工业己烷，含有少量戊烷、苯等，沸程为 61 75 （ GB6629-2008植物油抽提溶剂）。在浸出生产过程中，设备的跑、冒、滴、漏及溶剂回收的不完全，都会造成溶剂的挥发，污染环境，影响操作人员身体健康。 精炼 油脂脱臭过程中排出的废气主要是少量的低分子醛、酮、含硫化物及低级脂肪酸，还可能含有焦
28、糊味、溶剂味、肥皂味、漂土味、氢化异味等，这些废气不仅污染环境，而且影响人的嗅觉、情绪等，对人体健康产生不利影响。 5.1.2酒的制造行业 本标准中酒的制造行业包括酒精制造、白酒制造、葡萄酒制造和啤酒制造。 （ 1）酒精制造 酒精制造指用玉米、小麦、薯类等淀粉质原料或用糖蜜等含糖质原料，经蒸煮、糖化、发酵、等工艺制成酒精产品的生产活动。其生产工艺流程图如图 5.2、 5.3所示。 12 图 5.2 玉米质原料酒精生产工艺流程图 13 图 5.3淀粉质原料原料酒精的生产工艺流程图 （ 2）白酒制造 白酒制造是指以高粱等粮谷为主要原料，以大曲、小曲或麸曲及酒母等为糖化发酵剂，经蒸煮、糖化、发酵、蒸
29、馏、陈酿、勾兑而制成的，酒精度在（体积分数） 18%60%的蒸馏酒产品的生产。其生产工艺流程图如图 5.4。 14 图 5.4 白酒的生产工艺流程图 （ 3）葡萄酒酿造 葡萄酒是用新鲜的葡萄或 葡萄汁 经完全 或部分发酵酿成的酒精饮料。通常分红葡萄酒和白葡萄酒、桃红葡萄酒三种。红葡萄酒一般用红葡萄品种酿制，白葡萄酒可用白葡萄品种，或者脱皮的红葡萄品种酿制，桃红葡萄酒用红葡萄品种酿制，但浸皮期较短。葡萄酒是通过在葡萄汁中加入酵母发酵而来，酒精发酵是葡萄酒酿造最主要的阶段，其反应非常复杂，除生成酒精、二氧化碳以及少量 甘油 、高 级醇类、酮醛类、酸类、脂类等成份外，还生成磷酸等许多 中间产物。 其
30、生产工艺流程图如图 5.5。 15 图 5.5葡萄酒的生产工艺流程图 （ 4）啤酒的酿造 啤酒发酵过程是啤酒酵母在一定的条件下，利用麦汁中的可发酵性物质而进行的正常生命活动，其代谢的产物就是所要的产品 -啤酒。由于酵母类型的不同，发酵的条件和产品要求、风味不同，发酵的方16 式也不相同。根据酵母发酵类型不同可把啤酒分成上面发酵啤酒和下面发酵啤酒。一般可以把啤酒发酵技术分为传统发酵技术和现代发酵技术。现代发酵主要有圆柱露天锥形发酵罐发酵、连续发酵和高浓稀释发酵等方式，目前主要采用圆柱露天锥形发酵罐发酵。其生产工艺流程图如图 5.6。 图 5.6啤酒的生产工艺流程图 酒的制造过程中 VOCs 的释
31、放主要在冷却、拌醅、发酵及蒸酒过程。 5.1.3纺织行业 本标准中涉及挥发性有机物排放的行业中排放量较大的行业主要包括棉和化纤的纺织及印染精加工两部分。 （ 1）棉、化纤纺织加工 棉、化纤纺织加工是指以棉及棉型化学纤维为主要原料进行的纺纱、织布，以及用于织布和缝纫的线的生产活动。 （ 2）棉、化纤印染精加工 棉、化纤印染精加工是指对非自产的棉和化学纤维纺织品进行漂白、染色、印花、轧光、起绒、缩水等工序的加工。包括，印染布：包括各类品种的漂白布、染色布、印花布、以及手工印花布、印染帆17 布、漂白药纱布等；大整理色织布：指经过印染工艺全过程的棉色织布、混纺色织布、纯化纤色织布。生产工艺如图 5.
32、7。 图 5.7 棉、化纤印染精加工生产工艺流程图 根据纺织染整工艺，美国环保署 EPA 将其分为干过程 和湿过程。其中干过程是指纺织品在进入染色准备工段之前的一系列过程，包括纱线的形成、编织或针织面料、无纺布的形成、面料的形成等；湿过程则包括纺织面料的准备、染色、整理、印花、涂层或复合涂层等工序。一般而言，纺织染整所产生的有毒有害废气（ HAPs）主要来源于湿过程。 据美国 EPA 和我国目前纺织染整废气环评等资料收集，在印花、涂层、染整工艺中大约有 135 个主要点位会产生污染物，其中有害大气污染物主要包括：甲醇、甲醛、乙酸乙烯酯、乙二醇醚、 1,4-二氧杂环 乙烷、乙二醇、 1,2,4-
33、三氯苯、甲苯、联苯、氨、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、乙烯乙二醇、四氯乙烯、三乙胺、二甲苯、甲乙酮、二氯甲烷、甲基异丁基酮、氯乙烯、乙二醇乙醚、苯酚、乙酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、丙酮、 DMF、丁酮、苯胺、以及其他的醇、酯、脂肪族碳氢化合物。 5.1.4皮革鞣制加工 皮革鞣制加工是指动物生皮经脱毛、鞣制等物理和化学方法加工，再经涂饰和整理，制成具有不易腐烂、柔韧、透气等性能的皮革生产活动。包括：鞣制皮革；轻革加工（即加工后具有轻而柔软、多数染有颜色等特性，可制作鞋面、服装、手套和软包、皮件等的皮革）；重革加工（即加工后具有较厚且坚韧耐磨等特性，可供制作鞋底以及军需、工业及民用皮革件等的皮革）；
34、稀有动物皮加工。不包括：人18 造革、合成革制造。 皮革的整个生产过程都是以鞣制为中心的。鞣制是通过加入鞣剂使生皮转化为带有水份的熟皮即半成品皮革，再经过剖层修整把熟皮剖削为多层（其中用 来做高或较高档成品皮革的头层皮也叫青皮），接下来再对各层进行复鞣，就赋予了不同的成品皮革所应有的饱满、柔软、坚韧等各种特性。所使用的鞣剂不同，鞣制出的皮革就有着各种不尽相同的特性。鞣剂的种类繁多，主要种类介绍如下。 植鞣革（因通常按重量计量故又称 “ 重革 ” ，又因其鞣剂单宁的味道苦涩，故俗称 “ 涩皮 ” ）。以植物鞣剂多对牛、猪皮鞣制的皮革，植鞣法是最早的对皮革鞣制方法，是使用从植物中萃取的栲胶（主要成
35、分为单宁）来鞣制，它是鞣制皮革中唯一的环保型皮革，即使燃烧也不会释出有毒物质。现在的宠物粮有的就是用这种皮碎料做成 的。这种皮革质地比较厚实、坚韧，较容易吸收液体，吸水后便于立体塑形，本色为栲胶本身的淡棕黄色，使用后经氧化、日照以及对体液的吸收等因素会逐渐变深（长时间的日照会把皮革晒成黑褐色），适用盐基性染料（即碱性染料）染色。这种皮革质地硬，厚实，多用于军品、机械配件、篮球、腰带、鞋底、皮箱匣，以及皮雕皮塑。 铬鞣革（铬鞣革及以下种类常按面积计量，故合称 “ 轻革 ” ）。1858 年发明就使用硫酸铬等铬盐作为主鞣剂对皮革的鞣制法，其鞣制的时间和成本都比植鞣革节省得多，这一方法鞣制的皮革呈蓝
36、白色故称 “ 蓝湿皮 ” 。铬鞣革质地柔软富 有伸缩性，褪色和缩水程度都小，并且便于染色和车缝，多用于制作服装或提袋皮鞋等。但这种皮革燃烧后会产生有害物质 “ 六价铬 ” 。 油鞣革。主要有油蜡皮，是油鞣的牛皮革，其表面富有油蜡感，属高档皮革，唯一的不足是特别不耐水、油，其中的油浸皮（又称疯马皮、疯牛皮，有磨砂和光面的两种）比较著名，主要用于做高档鞋、酷包。 脑鞣革。用乳化的脂肪如鳕鱼等鱼油、动物的脑髓等经过空气氧化后为鞣剂鞣制的皮革，这种皮革质地最柔软，透气性好，耐水洗。以前只用于鞣制麂皮，现在多用绵羊剖层皮鞣制绒面革（即仿麂皮）用于对镜头等精细器具的擦 拭。 19 醛鞣革。鞣剂多为甲醛（即
37、福尔马林）或戊二醛水溶液。醛鞣革耐水性好。 铝鞣革。硫酸铝鞣剂鞣制的皮革特点是洁白（所以对鞣制出的湿革称 “ 白湿皮 ” ）、柔软、粒面紧密而细致，但水洗后即退鞣。白湿皮经干燥后变得扁薄、板硬，所以铝鞣剂很少单独使用。白湿皮能保存很长时间 ,并可以被进一步加工成不同类型的成品革，是蓝湿皮的一种代用品。 结合鞣革。用两种或以上鞣剂同时或先后鞣制的皮革。多为铬-植结合鞣革，丰满性、弹性、耐磨性都比植鞣革有较大的提高，主要用于做鞋。植 -铝结合鞣革性质稳定、耐水性好。现在市售的皮革多为结合 鞣革。 另外还有现已少见的生革和熟革。生革不经鞣制，是对生皮刮去残存的软组织后浸于石灰水中，然后撑开晾干而成硬
38、且脆的皮革，主要用于不需弯曲的部件，例如鼓皮。熟革是把植鞣革经热水或热蜡等液体处理后使之坚硬，传统上用来做盔甲和书籍封面。制革的生产工艺流程图如图 5.8。 图 5.8皮革鞣制加工行业生产工艺流程图 20 皮革鞣制加工过程中挥发性有机物主要产生于后整饰阶段，主要来源为各类涂饰剂树脂内所含的挥发性有机物、有机稀释剂、有机清洁剂等。 5.1.5人造板制造 人造板是以木材或其他非木材植物为原料，经一定机械加工分离成各种单元材料后，施加或不施加胶粘剂和其他添加剂胶合而成的板材或模压制品。主要包括胶合板、刨花板和纤维板等三大类产品。 (1)胶合板 胶合板是由木段旋切成单板或由木方刨切成薄木，再用胶粘剂胶
39、合而成的三层或多层的板状材料，通常用奇数层单板，并使相邻层单板的纤维方向互相垂直胶合而成。 (2)纤维板 纤维板又名密度板，是以木质纤维或其他植物素纤维为原料，施加脲醛树脂或其他适用的胶粘剂制成的人造板。制造过程中可以施加胶粘剂和（或）添加剂。 (3)刨花板 刨花板又叫蔗渣板，由木材或其他木质纤维素材料制成的碎料，施加胶粘剂后在热力和压力作用下胶合成的人造板，又称碎料板。主要用于家具制造和建筑工业及火车、汽车车厢制造。 人造板制造的流程图如图 5.9所示。 图 5.9人造板制造工艺流程图 人造板制造业的 VOCs 排放主要集中在两个过程中：一是在单板干燥过程及制（调）胶、涂胶、热压过程；二是涂
40、料、热压和锯边过21 程中产生的 VOCs（以甲醛为主）。在人造板生产过程中所使用的胶黏剂和添加剂（如防腐剂、防水剂，填充剂、阻燃剂等）是 VOCs 的主要来源。 5.1.6纸浆制造业 纸浆制造是指经机械或化学方法加工纸浆的生产活动。一般包括木竹浆制造和非木竹浆制造两大类。木竹浆制造是利用竹浆单独或与木浆、草浆合理配比，通过蒸煮漂洗等造纸工序的纸浆生产过程；非木竹浆制造是指除木竹以外的纤维 原料所制得的纸浆的总称，包括禾草浆、芦苇浆、蔗渣浆、棉浆、麻浆等。 纸浆制造方法基本上分为三大类： 机械法制浆：以机械磨解 (机械离解 )为主的分离纤维的方法。制浆得率 (即一定原料所制出纸浆的重量百分率
41、)最高，木材原料得率可达 95%左右。 化学法制浆：以化学药剂蒸煮植物原料成浆的方法。制浆得率约为 40 50%(高得率化学浆也可达 65%)。 化学机械法制浆：以化学药剂对制浆原料进行一定程度的化学预处理，再以机械磨解分离成浆的方法。根据化学预处理的程度，纸浆的得率在 65 94%之间。习惯上也有将得率为 65 84%的制浆方法称为半化学法制浆，而将得率为 85 94%的方法称为化学机械法制浆。但两者本质上都是用化学机械法制造的。 传统纸浆制造的工艺流程包括：将植物纤维原料粉碎、蒸煮、洗涤、筛选、漂白、净化、烘干。现代新发展出一种生物制浆法，先用特殊菌种 (白腐菌、褐腐菌、软腐菌 )专门定向
42、分解木素结构，后辅以机械或化 学方法解离剩下的纤维素，而后进行漂白。此过程中，生物已经分解、打开大部分木素，化学方法只是作为辅助作用，所用的化学产品较之传统方法很少，因此可以做到少排放或不排放废液，是一种环保制浆、清洁制浆方法。纸浆制造碱回收车间生产工艺流程图如图 5.10。 22 图 5.10 纸浆制造行业生产工艺流程图 纸浆制造过程中 VOCs的释放主要在调浆和干燥的过程。产生的气态特征污染物主要包括甲醛、硫化物、烃类物质、二噁英和挥发酚类等。 5.1.7肥料制造行业 本标准中肥料制造行业包括主要包括氮肥、磷肥、钾肥、复混肥、有机肥料及微生物肥料制造行业。 （ 1）氮肥制造 氮肥是含有作物
43、营养元素氮的化肥。元素氮对作物生长起着非常重要的作用，它是植物体内氨基酸的组成部分、是构成蛋白质的成分，也是植物进行光合作用起决定作用的叶绿素的组成部分。施用氮肥不仅能提高农产品的产量，还能提高农产品的质量。 23 图 5.11氮肥制造生产工艺流程图 （ 2）复混肥制造 复混肥是复混肥料的简称。就是含有多种植物所需矿物质元素或其他养分的肥料。一般含有大量元素有：氮 (N) 、磷 (P)、钾 (K)；中量元素：钙 (Ca）、镁 (Mg)、硫 (S) ；微量元素：硼（ B）、锰（ Mn）、铁（ Fe）、锌 (Zn)、铜 (Cu)、钼 (Mo)或钴 (Co)等。 图 5.12复混肥制造生产工艺流程图
44、 肥料制造过程中的 VOCs 主要来源于造气和反应过程中反应器产生的含 VOCs 的尾气。主要有机污染物包括挥发酚、多环芳烃和多氯联苯等。 5.1.8非金属矿物制品业 （ 1） 水泥、石灰、石膏砖瓦、石材等建筑材料制造业。 水泥制造是指以水泥熟料加入适当石膏或一定混合材，经研磨设备（水泥磨）磨制到规定的细度制成水凝水泥的 生产活动。其生产工艺流程图如图 5.13所示。 24 图 5.13水泥生产工艺流程图 石灰、石膏制造包括生石灰、熟石灰（消石灰）、水硬石灰；建筑石膏：粉刷石膏、其他石膏；化学石膏，如磷石膏、脱硫石膏、盐石膏、芒硝石膏；牙科用熟石膏等。其生产工艺流程图如图 5.14。 25 图
45、 5.14石灰、石膏制造生产工艺流程图 非金属建筑材料制造行业 VOCs 排放主要是煅烧环节，主要源于煅烧过程中煤炭等化石燃料的燃烧过程。 （ 2）玻璃制造行业 玻璃简单分为平板玻璃和其他玻璃，其他玻璃主要包括钢化玻璃、磨砂玻璃、喷砂玻璃、压花玻璃、夹丝玻璃、中空玻璃、夹层玻璃、防弹玻璃、热弯玻璃、玻璃砖、玻璃纸等。 玻璃生产的原材料包括主要原料和辅助原料两大类。主要原料指引入玻璃形成网络的氧化物 (也叫网络形成体，如二氧化硅 )、玻璃网络结构过度的中间体氧化物 (也叫网络中间体，如三氧化二铝 )和网络外氧化物 (也叫网络修饰体，如氧化钠 )；辅助原料则包括澄清剂、助熔剂、乳浊剂、着色剂、脱色
46、剂、氧化剂和还原剂等多种工业原材料及化学试剂。生产工艺流程如图 5.15。 26 图 5.15玻璃制造生产工艺流程图 平板玻璃主要分为三种：即引上法平板玻璃 (分有槽 /无槽两种 )、平拉法平板玻璃和浮法玻璃。浮法玻璃正成为玻璃制造方式的主流。 在平板玻璃制造工艺过程中，排放 VOCs 的过程主要是原料熔融环节窑炉使用的燃料燃烧过程。国内浮法玻璃生产线目前主要采用重油、天然气、发生炉煤气等作为燃料，燃烧过程 VOCs 排放是燃料在不完全燃烧条件下产生，产生的 VOCs 主要以烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃等非甲烷碳氢化合物为主。 （ 3）陶瓷制造行业 陶瓷是陶器和瓷器的总称。陶瓷原料是地球原有的大量资源粘土、石英 、长石经过加工而成，成份主要是氧化硅、氧化铝、氧化钾、氧化钠、氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化钛等。
