1、1配位化学专题1、命名:(1)先无机后有机 trans-CoCl2(en)2Cl(2)先阴离子后中性分子Al(OH)(H 2O)52+ IrCl4(py)2 Co(N3)(NH3)5SO4(3)同类按配位原子英文字顺 Co(NH3)5(H2O)Cl3(4)同类且配位原子相同,从配位原子小到多 CoCl(NH3)(en)2(5)同类且配位原子种类及个数相同,按与配位原子连接的元素符号字顺Pt(NH2)(NO2)(NH3)2(6)含氧酸加“根” Na3Ag(S2O3)2(7)有机配体加“基” KSbCl5(C6H5)(8)有机配体失去质子加“根” 二(8-羟基喹啉根)合镁(II)2、异构现象几何:
2、顺反(主要平面正方与八面体) ,面式与经式 MA3B3旋光:对称操作(5) ,对称中心 i,对映面 其他:键合异构 NO2 和 ONO,SCN 和 NCS配位异构:配阴离子和配阳离子交换配体,Co(NH 3)6Cr(CN)6和Cr(NH 3)6Co(CN)6,Cr(NH3)6Cr(SCN)6和Cr(SCN) 2(NH3)4Cr(SCN)4(NH3)2,Pt(NH 3)4PtCl6和PtCl 2(NH3)4PtCl4配体异构:1,2-丙二胺和 1,3-丙二胺构型异构:NiCl 2(Ph2PCH2Ph)2四面体和平面正方形电离异构:CoBr(NH 3)5SO4 和Co(SO 4)(NH3)5Br水
3、合异构:CrCl 2(H2O)4Cl2H2O 和CrCl(H 2O)5Cl2H2O 和Cr(H 2O)6Cl33、Jahn-Teller 效应(1)在配位数为 6 的过渡金属配合物中,常采取八面体构型。(2)某些八面体构型采取变形的八面体构型,是由 Jahn-Teller 效应决定的。(3)d 9 构型的 Cu2+离子,在八面体 Oh 场中有两种能量相等的排布方式,即 t2g6 (dx2-y2)1 (dz2)2 或 t2g6 (dx2-y2)2 (dz2)1,前者 xy 平面上缺少一个电子,d 电子对中心离子核电荷的屏蔽效应比 z 轴上小,造成中心离子对 xy 平面上的四个配体吸引力大,相对而
4、言,z 轴上的两个键被拉长;后者则正好相反。(4)无论哪种变形,都会消除简并,使其中一个轨道能量降低,并使电子分布在能量较低的轨道上,获得额外的稳定化能。从稳定化能的大小可以得知,形成两个长键和四个短键比形成四个长键和两个短键有利。(5)能产生 Jahn-Teller 效应的 d 电子组态有 d1 d2 d4(弱场,高自旋 t2g3 eg1;强场,低自旋 t2g4) d5(强场,低自旋 t2g5) d6(弱场,高自旋 t2g4 eg2) d7(弱场,高自旋 t2g5 eg2;强场,低自旋 t2g6 eg1) d9(强弱场 t2g6 eg3)(6)只有 d0 d3 d5(弱场,高自旋 t2g3
5、eg2) d6(强场,低自旋 t2g6) d8 d10 组态才有理想的正八面体出现。4、-协同作用(1)CO 的分子轨道(2)CO 与金属的键合作用-键的形成2(3)对羰基的影响(4)羰基的键合方式:端基配位与桥基配位(5)乙烯与金属的键合作用-键的形成(6)对烯烃、炔烃的活化(7)烯烃、炔烃配合物的空间构型(8)18 电子规则5、反位效应(1)平面构型的配合物,某一配体使其反位的配体容易离去或被取代的效应(2)反位效应的大小CN-、CO 、C 2H4、NOCH 3-、SC(NH 2)2、H -、PR 3、SR 2NO2-I-SCN-Br-Cl-NH3、 py、RNH 2OH-H2O新化学元素
6、专题1、稳定岛:(1)质子数和中子数为幻数(2,8,20,28,50,82,126)时,则原子核特别稳定(2)稳定岛假设认为形成稳定的同位素,在一定区间出现,组成一个稳定的同位素区域,其四周被不稳定同位素如“海洋”一样包围着,因此,稳定同位素在不稳定同位素中形成如屹立在“海洋”中的“山脉” 、 “山峰”或“孤岛” 。(3)1-93 号元素中,当质子数或中子数为幻数时都比较稳定,双重幻数时则更加稳定。(4)105-106 号元素附近开始进入不稳定的海洋。(5)下一个岛的“山峰”就是原子序数为 114,中子数为 184 的元素,其范围可能是Z=110126 或 108128,其左右均为不稳定元素。
7、2、新元素的寻找人工合成:利用高能中子长期照射,核爆炸和重离子加速器等方法进行自然界寻找:宇宙射线、陨石和月岩、自然矿物3、电子排布第七周期的完成 7s 5f 6d 7p(第七能级组)32 种元素第八周期 8s 5g 6f 7d 8p(第八能级组)50 种元素第九周期 9s 6g 7f 8d 9p(第八能级组)50 种元素4、第八周期将出现“超锕系”的 5g-6f 内过渡系 32 种元素第九周期将出现“新超锕系”的 6g-7f 内过渡系 32 种元素练习题:1、超重元素的“稳定岛”出现在质子数 108114126,中子数 176184190 的区域,关于质子数为 114,中子数为 184 的元素, (1)写出其核外电子排布式;(2)指出其周期表中的位置(周期,族,区) ;(3)最常见的可能的氧化态。2、超重元素的“稳定岛”出现在质子数 108114126,中子数 176184190 的区域,关于质子数为 124,中子数为 206 的元素, (1)写出其核外电子排布式;(2)指出其周期表中的位置(周期,族,区) ;(3)最常见的可能的氧化态。1、答:(1)Rn7s 2 5f14 6d10 7p2(2)第七周期 IVA 族,p 区元素(3)+2 氧化态2、答:(1)1188s 2 5g4 (2)第八周期 IIIB 族,g 区元素 (3)+2 氧化态