1、3.5 烯烃和炔烃的化学性质,3.5.1 加氢,3.5.2 亲电加成,3.5.3 亲核加成,3.5.4 氧化反应,3.5.5 聚合反应,3.5.6 -氢原子的反应,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,不饱和烃的化学性质,3.5.4 氧化反应,(1) 环氧化反应,(2) 高锰酸钾氧化,(3) 臭氧化,(4) 催化氧化,不饱和烃的氧化反应,3.5 烯烃和炔烃的化学性质,(1) 环氧化反应,3.5.4 烯烃的氧化反应,例：,有时，可用过氧化氢代替过氧化酸来完成环氧化反应：,3.5.4 烯烃的氧化反应,(2) 高锰酸钾氧化,用稀KMnO4的中性或碱性溶液，在较低温度下氧化烯烃，产物是邻二醇：,此反应可在实验
2、室制备邻二醇，但产率很低。 如果用浓度较大的KMnO4的酸性溶液，结果是得到双健断裂产物：,3.5.4 烯烃的氧化反应,KMnO4氧化烯烃的 简单记忆法：,3.5.4 烯烃的氧化反应,炔烃用KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳：,高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。,3.5.4 烯烃的氧化反应,(3) 臭氧化,将含有O3的空气通入烯烃的溶液(如CCl4溶液)中：,产物中有醛又有H2O2， 所以醛可能被氧化， 使产物复杂化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：,3.5.4 烯烃的氧化反应,烯烃臭氧化反应的意义：,那么，原来的烯烃为 ：,从产物推出原来的烯烃的
3、结构。例：,3.5.4 烯烃的氧化反应,随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业上得到了应用。,那么，原来的烯烃为：,3.5.4 烯烃的氧化反应,炔烃臭氧化可生成-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将-二酮氧化成羧酸。,例如：,3.5.4 烯烃的氧化反应,(4) 催化氧化,催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。例如：,3.5.4 烯烃的氧化反应,3.5.5 聚合反应,烯烃二聚：,机理：,(a) 形成低聚物,3.5.5 烯烃的聚合反应,炔烃二聚：,3.5.5 烯烃的聚合反应,(b) 形成高聚物,高压聚乙烯的制备属于自由基聚合反应：,乙烯、丙烯等可在齐格勒-纳塔(1963年N
4、obel化学奖得主)催化剂存在和低压条件下，经离子型定向聚合得到聚烯烃：,3.5.5 烯烃的聚合反应,乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡胶：,乙炔在Ziegler-Natta催化剂作用下，聚合生成聚乙炔：,3.5.5 烯烃的聚合反应,3.5.6 -氢原子的反应,氢受双键的影响，有特殊的活泼性。,3.5.6 烯烃-H的反应,(1) 卤代反应,高温或光照下，烯烃的-H可被卤素原子取代：,3.5.6 烯烃-H的反应,烯烃的-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生：,3.5.6 烯烃-H的反应,下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行：,3.5.6 烯烃-H的反应,(2) -C上
5、的氧化反应,3.5.6 烯烃-H的反应,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,(1) 炔氢的酸性(2) 碱金属炔化物的生成及应用(3) 过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,(1) 炔氢的酸性,叁键碳采取sp杂化！sp杂化碳的电负性大于sp2 或 sp3杂化碳。 因此，连在sp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性：,需要指出的是：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱：,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,(2) 碱金属炔化物的生成及应用,利用炔钠的生成，可使碳链增长：,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,(3) 过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,问题：RCCR能否与重金属盐反应?,答案：不能。因为无炔氢。,利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。,3.5.7 炔烃的活泼氢反应,
