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pH电极的特性.doc

1、pH 电极的特性pH 电极 具有以下特性:(1)不对称电势:当电极的内外参比电极,内外参比溶液均相同时,理论上电池电动势应等于零,但实际上总有几毫伏到几十毫伏的电势差存在,这说明玻璃球泡内外二个界面是不对称的,这一电势差就称为不对称电势。不对称电势与球泡吹制的工艺有关,也与使用中球泡表面受侵蚀或沾污有关,实际使用中,可用电计特设的定位调节器消除它。(2)零电势: pH 电极的零电势是指 pH 测量电池的电势为零时的溶液的 pH 值。它取决于内参比溶液的pH 值及氯离子浓度。若内参比溶液为 0.025 mol/L 的混合磷酸盐溶液,电极的零电势 pH 值为 7;若内参比溶液为 0.01 mol/

2、L HCL 溶液,电极的零电势 pH 值为 2。当溶液的 pH 值大于或小于电极的零电势 pH值时,电极的极性就要发生改变。(3)内阻:电极的内阻主要由球泡玻璃膜的内阻决定,它取决于玻璃膜的组成和厚度,阻值一般为几十兆欧至几百兆欧。而且随温度下降而按指数式上升(每下降 7,内阻增加 1 倍,例如 28时,为 50 兆欧,则 0时为 800 兆欧)。内阻高的电极对电计的输入阻抗及绝缘屏蔽的要求高,因此电极内阻低一些为好。(4)碱误差和酸误差:当被测溶液的酸度和碱度增大时,电极电势与溶液 pH 值将偏离线性关系,这种偏差就称为碱误差和酸误差。碱误差是由于在氢离子浓度很低的溶液中,电极膜的响应不仅与

3、氢离子浓度有关,而且与溶液中碱金属离子浓度有关。碱误差使测得的 pH 值比实际的数值偏低。酸误差在较低的 pH 范围内(pH1-2)出现,酸误差使 pH 测量值比实际数值偏高。pH 电极基本原理pH 测量中使用的电极又称为原电池。原电池是一个系统,它的作用是使化学反应能量转化为电能。此电池的电压被称为电动势(EMF)。此电动势(EMF)由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极,它的单位与特定的离子活度有关;另一个半电池为参比半电池,通常称作参比电极,它一般是与测量溶液相通,并且与测量仪表相连。此二种电极之间的电压遵循能斯特(NERNST)公式:E=Eo+(RTnF)1n a Me式中:E

4、- 电位 Eo - 电极的标准电压 R - 气体常数 (8.31439 焦耳/摩尔和)T - 开氏绝对温度 (例: 20=273+293 开尔文) F - 法拉第常数 (96493 库仑/当量)n - 被测离子的化合价 (银=1,氢=1 ) aMe - 离子的活度标准氢电极是所有电位测量的参比点。标准氢电极是一根铂丝,用电解的方法镀(涂覆)上氯化铂,并且在四周充入氢气(固定压力为 1013mbar)构成的。由于氢电极做为参比电极在实践中很难实现,于是使用第二类电极做为参比电极。其中最常用的便是银/氯化银电极。最熟悉也是最常用的 pH 指示电极是玻璃电极。它是一支端部吹制上对于pH 敏感的玻璃膜

5、的玻璃管。管内充填有一定浓度的缓冲溶液。存在于玻璃膜内外两面的反映 pH 值的电位差用 Ag/AgCl 传导系统导出。此电位差同样遵循能斯特公式。在能斯特公式中温度“T”作为变量,作用很大。随着温度的上升,电位值将随之增大。对于每 1的温度变化,将引起电位 0.2mv/pH 变化。则每 1每 1pH 变化 0.0033pH 值。这也就是说:对于 2030之间和 7pH 左右的测量来讲,不需要对温度变化进行补偿;而对于温度30或20 和 pH 值8pH 或 6pH 的应用场合则必须对温度变化进行补偿。8.美国 ANSI 管法兰的压力等级有 Class150、300、400、600、900 、1500 、2500LB7 档,与国际单位制压力等级有何对应关系?

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