1、 论鉴定白芷及其伪品的鉴别摘要：通过性状，理化，显微鉴定区分伪品的不同关键词： 来源 化学成分 药理作用 性状鉴别 显微鉴别 理化鉴别前言： 蕙 兰 和 白 芷 在 尧 、 舜 、 禹 时 将 窜 纫 成 一 对 称 为 “蕙 芷 ”代 表 着 中 华 炎 黄 子 孙上 下 五 千 年 的 文 明 历 史 。 在 中 国 传 统 意 识 中 被 视 为 中 华 民 族 秀 丽 山 河 与 繁 荣 昌 盛 、 领 土完 整 和 民 族 团 结 的 象 征 和 标 志 。 “蕙 芷 ”是 我 国 文 华 的 精 华 ， 是 中 国 和 人 民 本 身 象 征 。白芷，气味辛温，芳香特甚，最能燥湿。
2、 本经所谓长肌肤而润泽颜色者，以温养为义，初非谓通治外疡，可以生肌长肉；乃大明本草竟以治乳痈、发背、瘰疬、痔瘘、疮痍、疥癣，谓为破宿血，生新血，排脓止痛云云。洁古亦谓治头面皮肤风痹燥痒。濒湖且谓色白味辛，性温气厚，阳明主药，痈疽为阳明湿热，湿热者温以除之，故排脓生肌止痛。颐谓辛温上升之品，可治寒湿，必不可治湿热，而溃疡为病，湿热者十之九而有余，寒湿者十之一而不及，胡可以统治痈疡，抱薪救火。 日华子排脓止痛一句，实是无中生有，大乖医药原理。且洁古所谓皮肤燥痒者，明是火燥湿热，又安得投此辛燥之药。濒湖所谓湿热者温以除之一句，如何说得过去。总之诸公于疡科理法，未能体会，人云亦云。寇宗奭衍义谓治带下，
3、肠有败脓，淋露不已，腥秽殊甚，脐腹冷痛，皆由败脓血所致，须此排脓，云云。颐谓此症，是带下之一，寒湿瘀垢，互结不通，脐腹冷痛四字，是其寒结确症，故宜用温升而兼泄瘀固涩为治，虽曰败脓，决非溃疡排泄之可以等视，何得妄为比附，竟认作排脓要药，则实热诸疡，必益张其焰而痛不可言。颐治疡廿余年，煎剂中惟湿盛无火之症，间或用之，余则不敢妄试。若消肿敷药之如意金黄散中有此，则取其辛以散结耳。大明又谓去面 po疵瘢，固即本经面脂之义，然又以为治目赤胬肉，则风火升腾之炽甚者，而亦以温辛升之。濒湖谓治鼻渊，盖鼻渊一症，本有风寒、风热及肺热郁蒸三者之别。风寒郁其肺气，而鼻塞多涕，则白芷升阳可也，若风热鼻渊浊涕，及肺热而
4、黄脓腥臭之鼻渊，胡可一概而论。又谓治鼻衄、齿痛、眉棱骨痛，则皆阳明热炽上攻为痛，古法偶用白芷，本以加入清泄剂中，以引经为义，而乃列为专条，等于主要之君药，岂非大谬耶！白芷辛温，芳香燥烈，疏风散寒，上行头目清窍，亦能燥湿升阳，外达肌肤，内提清气，功用正与川芎、藁本近似。 本经治女人漏下赤白，血闭阴肿，皆其清阳下陷，寒湿伤于中下之症，温升燥湿始为合宜。若阴虚不摄，或湿热浸淫，而为此诸症，非可概治。头风目泪，亦惟阳气素虚，而风寒风热乘之者，庶能合辙，如阳盛而袭风热，已难概用，亦有阴虚肝木上乘，疏泄太过，而迎风泪流者，更非所宜。长肌肤，作面脂，皆与藁本同。 别录疗风邪，即以风寒外侵言之。久渴，仲醇谓当
5、作久泻，甚是。燥湿升清，振动阳明之气，固治久泻之良剂，必非渴症所宜。且古今各家，皆未闻以此疗渴也。其治呕吐者，胃阳不振，食入反出者宜之，而胃火炽盛，冲激逆上，不可悮用。胁满乃木郁土中，过抑少阳之气，不得条达者宜之，而肝胆火炎，qi 撑横逆者，又在所禁。治风痛头眩，亦惟阳和之气，不司布护，而外风袭之者，始为合辙。 百一选方都梁丸，是为阳虚风眩之实验，若阴虚气火上浮而为风眩，则又不可同日语矣。正文来源别名 香白芷本 品 为 伞 形 科 植 物 杭 白 芷 Angelica dahurica（ Fisch ex Hoffm.） Benth et Hook f var formosana（ Boiss
6、.） Shan et Yuan 的 根 。产 地 及 道 地 ： 商 品 按 产 地 不 同 分 为 杭 白 芷 、 川 白 芷 以 及 禹 白 芷 、 祁 白 芷 。 川 白 芷 主 产 于四 川 绵 阳 、 达 县 ， 内 江 等 地 ， 产 量 较 大 ； 杭 白 芷 又 称 浙 白 芷 ， 主 产 于 浙 江 杭 州 、 余 姚 、临 海 等 地 ， 产 量 较 小 ， 一 般 在 产 地 使 用 ； 禹 白 芷 主 产 于 河 南 禹 县 、 长 葛 ， 产 量 较 小仅 次 于 川 白 芷 ， 多 在 北 方 各 省 使 用 ； 祁 白 芷 主 产 于 河 北 安 国 等 地 ，
7、栽 培 量 较 小 ， 一 般 在产 地 使 用 。历 史 沿 革 ： 白 芷 之 名 始 出 屈 原 诗 歌 离 骚 ， 药 用 始 载 于 五 十 二 病 方 ， 神 农 本 草经 列 为 中 品 。 名 义 别 录 载 ： “生 河 东 川 谷 下 泽 。 ” 图 经 本 草 。 载 ： “所 在有 之 ， 吴 地 尤 多 。 根 长 尺 余 ， 粗 细 不 等 ， 白 色 。 枝 干 去 地 五 寸 以 上 。 春 生 叶 ， 相 对 婆 娑 ，紫 色 阔 三 指 许 。 花 色 微 黄 ， 入 伏 后 结 子 ， 立 秋 后 苗 枯 。 ”据 考 证 古 代 所 用 白 芷 主 要
8、分布 于 黄 河 流 域 ， 多 与 现 所 用 的 白 芷 相 符 。出 自 1. 本 经 2. 别 录 ： 白 芷 ， 生 河 东 川 谷 下 泽 。 二 月 、 八 月 采 根 ， 曝 干 。 3. 本 草 图 经 ： 白 芷 ， 根 长 尺 余 ， 粗 细 不 等 ， 枝 干 去 地 五 寸 已 上 。 春 生 叶 相 对婆 娑 ， 紫 色 ， 阔 三 指 许 ， 花 白 微 黄 ， 入 伏 后 结 子 ， 立 秋 后 苗 枯 。 二 月 、 八 月 采 根 ， 暴 干 。以 黄 泽 者 为 佳 。 4. 植 物 名 实 图 考 ： 白 芷 ， 滇 南 生 者 ， 肥 茎 绿 缕 ，
9、颇 似 茴 香 ， 抱 茎 生 枝 ， 长 尺有 咫 ， 对 叶 密 挤 ， 锯 齿 槎 枒 ， 龈 龉 翅 起 ， 涩 纹 深 刻 ， 梢 开 五 瓣 白 花 ， 黄 蕊 外 涌 ， 千 百 为簇 ， 间 以 绿 苞 ， 根 肥 白 如 大 拇 指 ， 香 味 尤 窜 。化 学 成 分 ： 本 品 含 挥 发 油 ， 香 豆 素 及 其 衍 生 物 ， 如 当 归 素 、 白 当 归 醚 、 欧 前 胡 乙 素 、白 芷 毒 素 等 。 还 含 有 挥 发 油 ， 油 中 有 3-亚 甲 基 -6-环 己 烯 、 十 一 炭 烯 -4、 榄 香 烯 、 十六 烷 酸 、 壬 烯 醇 等 。检
10、 查 ： 水 分 照 水 分 测 定 法 （ 附 录 H 第 二 法 ） 测 定 ， 不 得 过 14.0 。总 灰 分 不 得 过 6.0 (附 录 K)酸 不 溶 性 灰 分 不 得 过 1.5 （ 附 录 K）浸 出 物 照 醇 溶 性 浸 出 物 测 定 法 项 下 的 热 浸 法 （ 附 录 A） ， 用 稀 乙 醇 作 溶 剂 ， 不 得 少于 15.0 。含 量 测 定 照 高 效 液 相 色 谱 法 （ 附 录 ） 测 定色 谱 条 件 与 系 统 适 用 性 试 验 以 十 八 烷 基 硅 烷 键 合 硅 胶 为 填 充 剂 ； 以 甲 醇水 （ 55： 45） 为 流 动
11、相 ； 检 测 波 长 为 300nm， 理 论 板 数 按 欧 前 胡 素 峰 计算 应 不 低 于 3000.对 照 品 溶 液 的 制 备 精 密 称 取 欧 前 胡 素 对 照 品 适 量 ， 加 甲 醇 制 成 每 1ml 含10 的 溶 液 ， 即 得 。供 试 品 溶 液 的 制 备 取 本 品 粉 末 （ 过 三 号 筛 ） 约 0.4g， 精 密 称 定 ， 置 50ml量 瓶 中 ， 加 甲 醇 45ml， 超 声 处 理 （ 功 率 300W， 频 率 50kHz） 1 小 时 ， 取 出 ，放 冷 ， 用 甲 醇 稀 释 至 刻 度 ， 摇 匀 ， 滤 过 ， 取 续
12、滤 液 ， 即 得 。测 定 法 分 别 精 密 吸 取 对 照 品 溶 液 与 供 试 品 溶 液 各 20 l，迁 入 液 相 色 谱 仪 ， 测 定 ， 即 得 。本 品 按 干 燥 品 计 算 ， 含 欧 前 胡 素 不 得 少 于 0.080 药 理 作 用1.抗 炎 作 用 ： 小 鼠 灌 胃 白 芷 或 杭 白 芷 煎 剂 （ l 相 当 生 药 l ） 4 k ， 可 明 显 抑制 二 甲 苯 所 致 小 鼠 耳 部 的 炎 症 （ P0.01） 。 2.解 热 镇 痛 作 用 ： 用 蛋 白 胨 皮 下 注 射 于 大 白 兔 背 部 造 成 的 高 热 动 物 模 型 ，
13、1 白芷 或 杭 白 芷 煎 剂 15 k ， 有 明 显 的 解 热 作 用 。 小 鼠 灌 胃 白 芷 或 杭 白 芷 煎 剂8 k ， 对 腹 腔 注 射 1%醋 酸 （ 0.l k ） 所 致 的 小 鼠 扭 体 次 数 明 显 减 少 ， 作 用 与 氨基 比 林 8m k 类 似 ， P0.001。 小 白 鼠 热 板 法 试 验 ， 给 药 前 痛 阈 在 30 分 钟 以 内 者 ，灌 胃 给 于 白 芷 或 杭 白 芷 8 k ， 给 药 后 60 分 钟 ， 白 芷 及 抗 白 芷 对 痛 阈 值 明 显 提 高 ，与 生 理 盐 水 组 比 较 P0.001 和 0.01
14、。 3.解 痉 作 用 ： 本 品 所 含 的 佛 手 柑 内 酯 、 花 椒 毒 素 、 异 欧 前 胡 素 乙 对 兔 回 肠 具 有 明 显的 解 痉 作 用 。 异 欧 前 胡 素 还 能 增 加 兔 子 宫 的 收 缩 力 和 蚯 蚓 肌 的 紧 张 性 。 东 莨 菪 素 对 雌 激素 或 氯 化 钡 所 致 在 体 或 离 体 大 鼠 子 宫 痉 挛 有 解 痉 作 用 ， 其 ED50 为 0.09m k 。 4.对 心 血 管 的 作 用 ： 本 品 所 含 的 异 欧 前 胡 素 和 印 度 榅 桲 素 对 猫 有 降 血 压 的 作 用 ，50m k 降 低 动 脉 压
15、50%， 作 用 维 持 时 间 为 1.5 小 时 。 异 欧 前 胡 素 与 N-乙 烯 吡 咯烷 酮 的 共 聚 物 可 使 猫 动 脉 压 降 低 的 时 间 延 长 5-10 倍 。 还 能 降 低 离 体 蛙 心 的 收 缩 力 。 5.抗 菌 作 用 ： 白 芷 煎 剂 对 大 肠 杆 菌 、 痢 疾 杆 菌 、 变 形 杆 菌 、 伤 寒 杆 菌 、 副 伤 寒 杆 菌 、绿 脓 杆 菌 、 霍 乱 弧 菌 、 人 型 结 核 杆 菌 等 均 有 抑 制 作 用 。 本 品 所 含 的 氧 前 胡 素 体 外 试 验 对11 种 菌 株 有 抗 菌 作 用 ； 欧 前 胡 素
16、亦 有 抗 菌 作 用 花 椒 毒 素 ； 对 人 型 结 核 杆 菌 H37RV 的MIC 为 100mc ml。 水 浸 剂 对 奥 杜 盎 氏 小 芽 胞 癣 菌 等 致 病 真 菌 也 有 一 定 抑 制 作 用 。 6.光 敏 作 用 ： 本 品 所 含 的 香 柑 内 酯 、 花 椒 毒 素 、 异 欧 前 胡 素 乙 等 呋 喃 香 豆 素 类 化 合物 为 光 活 性 物 质 ， 当 它 们 进 入 机 体 后 ， 一 旦 受 到 日 光 或 紫 外 线 照 射 ， 则 可 使 受 照 射 处 皮肤 发 生 日 光 性 皮 炎 ， 发 生 红 肿 、 色 素 增 加 、 素 皮
17、 增 厚 等 。 光 敏 活 性 以 花 椒 毒 素 为 最 强 ，香 柑 内 酯 次 之 ， 异 欧 前 胡 素 乙 较 弱 。 光 敏 活 性 物 质 可 用 来 治 疗 白 癜 风 。 异 欧 前 胡 素 为 治疗 银 屑 病 的 有 效 成 分 ， 临 床 用 红 斑 量 测 定 证 明 有 效 。 7.抗 癌 作 用 ： 异 欧 前 胡 素 和 自 当 归 素 具 有 对 Hela 细 胞 的 细 胞 毒 作 用 。 异 欧 前 胡素 的 ED50 100 ml。 8.抗 辐 射 作 用 ： 白 芷 甲 醇 提 取 物 1g/kg 于 X 线 照 射 前 5 分 钟 腹 腔 注 射
18、， 对 小 鼠 皮肤 损 害 有 防 护 作 用 。 9.其 他 作 用 ： 小 量 白 芷 毒 对 动 物 延 髓 血 管 运 动 中 枢 、 呼 吸 中 枢 、 迷 走 神 经 及 脊 髓都 有 兴 奋 作 用 ， 能 使 血 压 上 升 ， 脉 搏 变 慢 ， 呼 吸 加 深 ， 并 能 引 起 流 涎 呕 吐 ， 大 景 使 用 能引 起 强 直 性 间 歇 性 痉 挛 ， 继 以 全 身 麻 痹 。毒 副 作 用 1 急 性 毒 性 白 芷 小 鼠 灌 胃 LD50为 42-45 生 药 /kg。 白 芷 煎 剂 小 鼠 灌 胃 LD50为 43g 生 药 /kg。 白 芷 乙 醇
19、溶 出 物 浸 膏 800mg 和 200mg（ 分 别 为 临 床 计 量 的 100 和 150 倍 ） ，给 小 鼠 灌 胃 ， 每 日 1 次 ， 连 续 5 日 ， 观 察 72 小 时 无 死 亡 发 生 ； 50 和 25 倍 临 床 计 量给 小 鼠 灌 胃 ， 每 日 1 次 ， 连 续 2 周 和 4 周 ， 给 药 组 体 重 增 加 ， 活 动 和 食 欲 无 异 常 ， 肺 、脾 、 肝 、 肾 和 十 二 指 肠 切 片 均 未 见 药 物 引 起 的 病 变 。2 长 期 毒 性 白 芷 光 敏 胶 囊 引 起 肾 功 能 轻 度 改 变 ， 体 重 增 加 减
20、慢 活 动 减 少 ， 实 质 器 官 有轻 度 病 变 。 停 药 后 均 恢 复 正 常 ， 给 犬 口 服 白 芷 光 敏 胶 囊 加 黑 光 照 射 。 相 当 人 体 治 疗 量 5倍 时 无 明 显 毒 性 ； 相 当 于 人 用 量 的 10-20 倍 时 ， 引 起 食 欲 不 振 ， 呕 吐 ， 体 重 减 轻 ， 在脱 毛 部 皮 肤 产 生 严 重 光 敏 反 应 ， 但 未 见 严 变 征 象 ， 此 外 引 起 动 物 角 膜 浑 发 。3 其 他 不 良 反 应 ， 小 剂 量 白 芷 对 动 物 延 髓 血 管 运 动 中 枢 、 呼 吸 中 枢 、 迷 走 神
21、经 及 脊 髓 都有 兴 奋 作 用 ， 能 使 血 压 上 升 ， 脉 搏 变 慢 ， 呼 吸 加 深 ， 并 能 引 起 流 呕 吐 。 大 剂 量 能 引起 动 物 强 直 性 间 歇 性 痉 挛 ， 继 而 全 身 麻 痹 。1 性 状 的 鉴 别 ：1.1 杭 白 芷 又 名 ： 浙 白 芷 、 台 湾 当 归 。 多 年 生 草 本 ， 以 根 粗 ， 头 部 类 方 形 、 粉 质 足 ，香 气 浓 者 为 佳 ， 主 产 浙 江 。 根 圆 锥 形 有 方 楞 ， 头 大 尾 细 ， 长 1020cm， 直 径22.5cm， 顶 端 有 凹 陷 的 茎 痕 ， 上 部 近 方
22、形 或 类 方 形 。 表 面 灰 棕 色 ， 有 多 数 较 大 的 皮 孔样 横 向 突 起 习 称 “疙 瘩 丁 ”或 “蛤 蟆 皮 ”长 0.51cm， 排 列 成 四 纵 行 ， 体 型 圆 而 具 四条 棱 脊 。 质 坚 硬 较 重 ， 断 面 白 色 或 灰 白 色 ， 粉 性 足 ， 根 上 部 的 形 成 层 环 近 方 形 ， 皮 部密 布 棕 色 油 点 。 气 芳 香 ， 味 辛 微 苦 。1.2川白芷 以根肥大均匀，坚硬，粉质足、香气浓厚者为佳。主产四川。为植物兴安白芷和川白芷的干燥根。根呈圆锥形，头端略显方楞，体顺长略似胡萝卜，几无分枝，724cm，直径 1.52
23、cm，顶端有凹陷的茎痕。表面灰黄色至黄棕色，有纵皱纹，皮孔样横向突起散生，有支根痕。质硬，断面灰白色，显粉性皮部散有多数棕色油点，形成层环圆形，棕色。气芳香，味辛微苦。此外产于河北者称祁白芷；产于河南者称禹白芷。两者形态基本相同，为圆柱形，似胡萝卜，少数有分歧，茎痕圆形略下凹，外皮土黄色；凸起的皮孔甚小，质略轻泡，断面的白色，粉性。形成层显棕灰色环，呈圆形，气芳香，味微辛苦。以根条肥壮均匀，皮细，坚硬，光滑，粉质足，香气浓，不抽皱者为佳。1.3祁白芷 主根圆柱形,长2 5 cm,直径1. 5 2. 5cm。表面黄棕色,有纵皱纹及横长皮孔,顶端有一突起的残留茎基,下部有支根512条或更多,常扭曲
24、。质脆软,易折断。断面皮部黄白色或黄棕色,木质部黄棕色或黄褐色,形成层形类圆形,深褐色。气香似独活,味辛微甘,嚼之麻舌。1.4滇白芷 以根粗，质脆，粉质足，香气浓厚者为佳。主产云南。为云南牛防风的干燥根。直径。0.21.5cm，分枝或不分枝，下部细。外表棕黄色，多深纵纹，时有支根痕，上部有横皱纹。质脆。断面皮部类白色，散有棕色油点及裂痕，形成层不明显，木质部淡黄色，占全径1/3。商品多已切成厚越1厘米以下的厚片。气芳香，味辣而苦。2 显微鉴别2. 1 白芷 木栓层由510多列细胞组成。皮层中有油管,与韧皮部相接处有裂隙。韧皮部的筛管群常挤压,稀疏的径向排列,油管较多。形成层圆环状,初生木质部不
25、甚发达,木质部占根的1 /3。导管放射状排列疏松,木栓细胞木栓化弱,间苯三酚鉴别显淡红色。2. 2 杭白芷 显微特征与白芷相似,但形成层环略呈方形,射线较多,木质部占根的1 /2,导管稀疏散列。2. 3 祁白芷与白芷相比较,初生木质部发达,木质部导管排列紧密,常数个连在一起,呈放射状排列,木栓细胞木栓化强,间苯三酚鉴别显紫红色。3 理化鉴别3. 1 荧光反应 取白芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 2 g,分别置3支具塞试管中,各加环己烷5 ml,振摇5 min,放置30min。分别取上清液一滴点于薄层板(含1%CMC2Na的硅胶G板) ,置365 nm紫外光灯下观察:白芷、杭白芷呈淡黄绿色荧光,
26、河北白芷呈亮蓝紫色荧光。3. 2 Molish反应 2 取白芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 2g,加50%乙醇10 ml,放置1 h,不断振摇,滤过。各取滤液1ml置3支试管中,分别滴加 - 萘酚试液( - 萘酚1 g,加95%乙醇至10 ml) 5滴,摇匀,分别沿管壁滴加浓硫酸10滴,观察每支试管内两液面:白芷、杭白芷无反应;河北白芷立即呈现紫红色的环。3. 3 碘液显色反应 取白芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 1g,各加蒸馏水10 ml。水浴上加热30 min,滤过。各取滤液1ml于3支小试管中,分别滴加碘液1滴,结果:白芷、杭白芷呈深蓝紫色;河北白芷无反应。3. 4 异羟肟酸铁反应 取白
27、芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 5 g,加乙醚3 ml。振摇5 min后,静置20 min。分别取上清液1ml,加7%盐酸羟胺甲醇溶液与20%氢氧化钾的甲醇溶液各23滴,摇匀,在水浴上微热,冷却后,加稀盐酸调节pH值至34,再加1%三氯化铁乙醇溶液12滴,结果:白芷、杭白芷呈紫红色,河北白芷呈黄棕色。饮片:为横切薄片，厚越1mm；切断面类白色，形成层环纹棕色，皮部油点较多，木部射线紧密。粉末 白芷粉末淡灰白色。淀粉粒众多，单粒呈类球形或多角形，直径3-16；复粒较大，以十数粒复合而成的为多见。网文导管直径13-80；偶见螺纹导管分泌道碎片易见，内含黄棕色分泌物。木栓细胞类多角形黄棕色。参考文献
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