1、5. 3. 4 几类化合物离子分裂及质谱（ 1） 烷烃a 正链烷烃分子离子可以从任何一个 CC 键断裂，形成含不同碳数的碎片离子M15 M29 M43 M57甲基 乙基 丙基 丁基失去正链烷烃质谱特点（ 1）相邻峰 m/e 之差 = 14正链烷烃质谱特点（ 2）m/e , 峰强 M+ 较大碎片离子 较小碎片离子.C12H26正链烷烃质谱特点（ 3）重排生成较稳定的碎片离子 CH3C HCH3+(CH3)3C+m/e 43, 57正十二烷b 支链烷烃分裂一般在支链位置， 生成较稳定的仲碳或叔碳正离子m/e 不再有规律递减2甲基戊烷 2,2,4-三甲基戊烷（ 2）芳烃分子离子峰强甲苯 m/e 91
2、(C7H7+) 为基峰 C6H5CH2+烷基芳烃 91+14n 基峰烷基 C3, 则 H 重排失去一个中性分子，成 m/e 92 峰Mclafferty （ 麦氏）重排（ 3）羰基化合物醛、酮的分子离子 断裂氧 翁 离子 CO新的正离子若羰基化合物 位有 H存在容易进行 Mclafferty （ 麦氏）重排醛M1: m/e=105,分子离子失去 -HM29: m/e=77, 分子离子失去 -CHO脂肪酮M29: m/e=43, 分子离子失去 CH2CH3 主要峰 M15: m/e=57, 分子离子失去 CH3断裂优先失去大的基团M85: m/e=43, 分子离子失去 CH2CH2CH2CH2C
3、H2CH3 主要峰 M15: m/e=113, 分子离子失去 CH3M70: m/e=58分子离子失去 CH2 = CHCH2CH2CH3 麦氏重排峰 芳香酮M15: m/e=105, 分子离子失去 CH3m/e=77, C6H5C=O+ 失去 C=O 若羰基化合物 位有 H存在容易进行 Mclafferty （ 麦氏）重排酯M-31, 分子离子峰失去 -OCH3 m/e=59， 碎片离子 COOCH3 m/e=74， 重排离子峰m/e=74， 麦氏重排峰M-31, 分子离子失去 -OCH3 芳香酸的酯羧酸M-17, 分子离子峰失去 -OHM-45, 分子离子峰失去 -COOHm/e=45， 碎片离子 COOH+m/e=60， 麦氏重排峰（ 4）醇分子离子峰很弱 或 不存在 稳定性较差i) 断裂成较稳定的氧 翁ii) 脱水 含双键的自由基正离子iii) 脱水碎片和氧 翁 离子继续分裂2甲基2丁醇-断裂脱水脱水碎片继续分裂
