1、草甘膦项目工艺介绍一、亚磷酸二甲酯1、反应原理及流程简图（1） 主反应3CH3OHPCl 3 （CH 3O） 2POH2HCl CH3Cl（2）副反应PCl33CH 3OH H3 P O33CH 3Cl（3）生产工艺流程简图三氯化磷水甲醇盐酸碱亚磷酸 配碱釜亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收2、生产工艺流程简述（1）酯化岗位三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在 55、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷， 氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在 75下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲
2、酯的粗品（含亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，酯化 55-0.08MPa脱酸 75-0.09MPa盐酸吸收蒸馏 140-740mmHg 碱吸收其余气体经气液分离器到吸收岗位。（2）吸收岗位酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气 缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。（3）蒸馏岗位在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在 140、-740mmHg 下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到
3、室温，亚磷酸包装出售。（4）氯甲烷回收岗位来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通 过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却 获得氯甲烷产品。工艺流程简图15%的液碱 水氯甲烷尾气 废水去处理中心硫酸 废硫酸氯甲烷工艺流程简述来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为 60%）经预洗塔水洗预洗 碱洗 40 水洗 30酸洗 2040压缩 1.0MPa冷凝 1.0Mpa5-10充装 1.0MPa后（预洗）进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5的 5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为 35，以除去混合气中的残余的 氯化氢，同时因气体被冷却，进一步脱水，15% 的氢氧化钠水溶液，通 过碱循
4、环泵 循环使用，当碱液 浓度5%时更换新碱，浓度小于 5%的碱液送至配碱釜。经过碱洗塔洗涤的混合气，从水洗塔下部进入，与从塔顶喷沸的水接触 40下进行洗涤，除去气体中的 氯化氢和甲醇，从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后，水从塔顶喷淋洗涤，循环使用，水由循 环水泵 打循环。出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部，与从塔顶喷淋的 75%-93%的硫酸逆流接触温度为 50，75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底，并经稀硫酸冷凝器预冷至 15进 塔,第一干燥塔塔顶气进入第二干燥塔塔下部,与从塔顶喷淋的硫酸逆流接触温度为 20，硫酸来自第三干燥塔塔底，并经硫酸冷凝器冷凝至 15进 入塔底，第二
5、干燥塔塔顶气体进入第三干燥塔下部，与从塔 顶喷淋的 98%的硫酸逆流接触，进一步除去气体中杂质，塔底出来的硫酸，通过硫酸循环泵经硫酸冷凝器冷凝至 15进入塔顶。当第一干燥塔塔底出来的硫酸 浓度75% 时，送至废硫酸槽。同 时新的浓硫酸通过液下 泵送入第三干燥塔塔底。干燥后的氯甲烷气体经硫酸除雾器除雾后，进入氯甲烷缓冲器后，进入氯甲烷压缩机，压缩至 10kg/cm2（表压）再经氯甲烷冷凝器冷凝为液体成品氯甲烷，进入氯甲烷计量槽，充装后外销。二、草甘膦合成1、反应原理及流程简图（1）反应方程式NH2CH2COOH2/n（CH 2O） n （HOCH 2） 2NCH2COOHO（HOCH 2） 2N
6、CH2COOH（CH 3O） 2POH （CH 3O） 2 PCH 2NCH 2COOHH 2OCH2OHCH3O O H OPCH 2NCH2COOHH 2O （HO ） 2PCH2NHCH2COOHCH 2（OCH 3） 2CH3O CH2OHCH3OHHCl CH3ClH 2O（2）工艺流程简图三乙胺、甲醇、氨基乙酸亚磷酸二甲酯多聚甲醛 氯甲烷去回收 甲缩醛盐酸 碱中和碱中和甲醇废水去配碱、或去草甘膦洗涤合成 50水解 50一级脱溶 85冷凝二级脱溶 90釜脱 105蒸馏 46冷凝 蒸馏 85液碱母液三乙胺（回用）三乙胺95%草甘膦原粉95%草甘膦10%草甘膦制剂2、生产工艺流程简述（1
7、）在合成釜内投入计量好的甲醇、三乙胺和多聚甲醛，再投入氨基乙酸， 进行加成反应，然后慢慢加入亚磷酸二甲酯，在 50下进 行缩合反应，保持 11.5 小时。（2）反应结束后，转入水解釜，夹套通冷却水，滴加盐酸，在 50，保温 1 小时，水解过程中产生的氯甲烷经冷凝后去氯甲烷生产装置，冷凝液去甲缩醛回收；（3）水解结束后将水解液转至一级脱溶釜 85脱溶，产生的氯甲烷经冷凝后去氯甲烷生产装置，冷凝液去甲缩醛回收；（4）将一级脱溶后的物料转至二级脱溶釜 90脱溶，产生的氯甲烷经冷凝后去氯抽滤离心干燥中和分离 精馏 95浓缩 110草甘磷配制结晶甲烷生产装置，冷凝液去甲醇回收；二级脱溶釜的物料再在 10
8、5下进行釜脱脱去甲醇。（5）水解及一级脱溶出来的气体经冷凝后不凝气体氯甲烷去氯甲烷回收装置回收氯甲烷，冷凝液经碱中和后去蒸馏塔在 46下蒸出甲 缩醛，未蒸出的甲醇与二级脱溶及釜脱出来的气体中和后冷凝液合并去蒸馏塔 85蒸出甲醇套用。 废水去配碱或草甘膦洗涤用。（6）水解液加入适量水后经冷却到 40，放入结晶釜，继续冷却结晶。（7）结晶经吸滤、离心、烘干后得草甘膦。（8）滤出结晶的母液用烧碱中和后进行分离，上层的三乙胺经蒸馏回收三乙胺，供合成循环使用，三乙胺回收后母液中尚含 1.2%2%草甘膦，经蒸发脱去部分水。浓缩液中氯化钠便析出，经过滤分离掉氯化钠后，加草甘磷配制成水剂，即得 10%草甘膦供出售。
