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fy六方最密堆积晶胞中正八面体空隙和正四面体空隙中心的分数坐标-加练习20150430.pdf

1、六方最密堆积晶胞中正八面体空隙和正四面体空隙中心的分数坐标练习1:请写出面心立方最密堆积晶胞中正八面体空隙和正四面体空隙中心的分数坐标。等径圆球紧密排列形成密置层,如图所示。在密置层内,每个圆球周围有六个球与它相切。相切的每三个球又围出一个三角形空隙。仔细观察这些三角形空隙,一排尖向上,接着下面一排尖向下,交替排列。而每个圆球与它周围的六个球围出的六个三角形空隙中,有三个尖向上,另外三个尖向下。如图所示,我们在这里将尖向上的三角形空隙记为B,尖向下的三角形空隙记为C。第二密置层的球放在B之上,第三密置层的球投影在C中,三层完成一个周期。这样的最密堆积方式叫做面心立方最密堆积(ccp,A1型),

2、形成面心立方晶胞。若第三密置层的球投影与第一密置层的球重合,两层完成一个周期。这样的最密堆积方式叫做六方最密堆积(hcp,A3型),形成六方晶胞,如图所示。在这两种堆积方式中,任何四个相切的球围成一个正四面体空隙;另外,相切的三个球如果与另一密置层相切的三个球空隙对应,它们六个球将围成一个正八面体空隙。也就是说,围成正八面体空隙的这六个球可以分为相邻的两层,每层的正三角形中心的连线垂直于正三角形所在的密置层,参看下图,黑色代表的不是球而是正八面体空隙的中心。总之,观察B、C这两种三角形空隙,若空隙之上(或之下)放了球,则四个球围成一个正四面体空隙;若三角形空隙之上(或之下)还是三角形空隙,则六

3、个球围成一个正八面体空隙。在这两种最密堆积方式中,每个球与同一密置层的六个球相切,同时与上一层的三个球和下一层的三个球相切,即每个球与周围十二个球相切(配位数为12)。中心这个球与周围的球围出八个正四面体空隙,平均分摊到每个空隙的是八分之一个球。这样,每个正四面体空隙分摊到的球数是四个八分之一,即半个。中心这个球周围还围出六个八面体空隙,它平均分摊到每个空隙的是六分之一个球。这样,每个正八面体空隙分摊到的球数是六个六分之一,即一个。总之,这两种最密堆积中,球数 : 正八面体空隙数 : 正四面体空隙数 =1:1:2 。下面我们集中讨论六方最密堆积(hcp,A3型)中正八面体空隙和正四面体空隙中心

4、的分数坐标。在六方最密堆积中画出一个六方晶胞,如右图所示。平均每个六方晶胞中有两个正八面体空隙,如下图所示。空隙中心的分数坐标分别为:(2/3,1/3,1/4),(2/3,1/3,3/4)。对于正四面体空隙,存在这样一个问题,即正四面体的中心到它的底面的距离是它的高的多少倍?解法一(分体积法):以正四面体的中心O为顶点,以正四面体的四个面为底面将正四面体平均分为四个等体积的小三棱锥,小三棱锥的高为OH,则有:4V 3 34S AH S OHAH OH 即正四面体的中心到底面的距离是它的高的四分之一。解法二(立方体法):将正四面体的四个顶点放在立方体相隔的四个顶点。设立方体的边长为1,则正四面体

5、的边长为 2,正四面体的高为 6 2 32 3 3 。由于立方体的体对角线为 3,所以正四面体的中心(即立方体的中心)到它的底面的距离与它的高之比为:2 3 3 2 3: 1:43 2 3 另外,也可以从立方体两个平行的(1,1,1)面及其之上的顶点等距(体对角线的1/3)来求解。立方体的中心(即正四面体的中心)到正四面体底面的距离为:2/3-1/2=1/6。故正四面体的中心(即立方体的中心)到它底面的距离与它的高之比为:(1/6)/(2/3)=1/4解法三(外接球法):如图,设正四面体的边长为1,则22 3 3 6,A3 2 3 362 A 2 13646 6 63 4 1213BG Gr

6、G rrOGOGr 解得 即正四面体的中心到底面的距离是它的高的四分之一。解法四(正弦定理法):如图,正四面体中心到两个顶点之间的夹角为109.47,三角形另两个角为35.27。根据正弦定理即可求解。下面我们来找出六方最密堆积一个晶胞中的所有正四面体空隙。六方晶胞内中间层的一个球与上面三个球和下面三个球各围成一个正四面体空隙,空隙中心的分数坐标是:(1/3,2/3,1/8),(1/3,2/3,7/8)。另外在每个棱上,晶胞顶点的八个球分别与中间层的球围成正四面体空隙,这些空隙平均只有四分之一在这个晶胞内,八个四分之一共为两个。空隙中心的分数坐标分别是:(0,0,3/8),(0,0,5/8)。四

7、个坐标说明正四面体空隙共有四个。用体积模型示意图来看各种空隙也很有意思。练习2:请看左图。在六方硫化锌中,硫离子呈六方密堆积,锌离子填入空隙。锌离子填入的是什么空隙?正四面体还是正八面体?是否填满了所有的空隙?将结果与立方硫化锌的情况(右图)作对比,看有哪些相似与不同。写出六方硫化锌晶胞中硫离子和锌离子的分数坐标。根据锌离子与硫离子的半径数据(74pm、184pm),说明硫离子是不是最密堆积。练习3:(见下页)练习3:镧镍合金、铜钙合金及铈钴合金具有相同类型的晶胞结构XYn,它们有强储氢能力,其中铜钙合金的晶体结构如图:周期表中Ca处于周期表 区铜原子核外电子排布式为: 已知镧镍合金LaNin晶胞体积为9.01023cm3,储氢后形成LaNinH4.5的合金(氢进入晶胞空隙,晶胞体积不变),则LaNin中,n= (填数值);氢在合金中的密度为: g/cm3该密度比标况下氢气的密度大还是小?(答案见下页)答案: s Ar3d104s1 5 0.083g/cm3 稍小

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