1、电化学专题,一种新型的燃料电池,它以多孔镍板为电极插入KOH溶液中,然后分别向两极通入乙烷和氧气,其总反应为:2C2H6+7O2+8KOH=4K2CO3+10H2O,有关此电池的推断正确的是A负极反应为14H2O+7O2+28e-=28OH-B放电一段时间后,负极周围的pH减小C每消耗1molC2H6,则电路上转移的电子为14molD放电过程中KOH的物质的量浓度不变,B C,负极: 2C2H6+36OH-28e-=4CO32-+24H2O 正极: 7O2+28e- +14H2O= 28OH-,检而验之,熔融盐燃料电池具有高的发电效率,因而受到重视。 可用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合
2、物作电解质,CO为阳极燃气,空气与CO2的混和气为阴极助燃气,制得在650下工作的燃料电池。完成有关的电池反应式:电池反应式:阳极反应式:2CO+2CO32- 4CO2+4e阴极反应式: ,总电池反应: 。,O22CO24e 2CO32,2CO+O2 2CO2,燃料电池(1)电极:Pt制作的惰性电极(2)电解质溶液:KOH溶液 (3)装置(4)反应原理: :负极2H2+4OH 4e-4H2O 正极: O22H2O 4e-4OH 总反应:2H2O22H2O,电极反应:负极:CH4 + 10OH- 8e = CO32- + 7H2O 正极: 2O2 + 4H2O + 8e = 8OH- 总反应式:
3、 CH4 + 2O2 + 2KOH = K2CO3 + 3H2O,以甲烷作燃料的燃料电池,电极为金属铂,电解质为KOH,在两极分别通入甲烷和氧气。,若为酸性条件,则 负极: 2H2 4e-4H+ 正极: O2 4e- 4H+ 2H2O 总反应:2H2O22H2O,用Al、Cu作电极,如何使Cu作负极,Al作正极?,负极:Cu-2e-=Cu2+ 正极:2NO3-+2e-+4H+=2NO2+2H2O,用Mg、Al作电极,如何使Al作负极,Mg作正极?,负极: 2Al-6e- +8OH- = 2【Al(OH)4】- 正极: 6H2O+6e- =3H2+6OH-,2Al+2NaOH+6H2O =2Na
4、【Al(OH)4】 +3H2,Cu + 2NO3 - + 4H+ =Cu2+ 2NO2+2H2O,一切从实际出发,原电池原理的应用,(2)比较金属的活泼性;,构建原电池,测出正负极,负极金属活泼性 正极,(3)加快某些化学反应的反应速率;,(1)制做化学电源;,(4)金属腐蚀的原理及金属腐蚀的防护。,金属的电化学腐蚀,(一)金属腐蚀,1.概念:,金属表面与周围的物质发生化学反应或因电化学作用而遭到破坏,称为金属腐蚀。,2.本质,金属原子失去电子变成阳离子而损耗,3.金属腐蚀的分类:,化学腐蚀和电化学腐蚀 2Cu+O2=2CuO 2Fe+3Cl2=2FeCl3,绝大多数金属的腐蚀属于电化学腐蚀,
5、电化学腐蚀通常有析氢腐蚀和吸氧腐蚀,化学腐蚀与电化学腐蚀的比较,电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,金属跟接触到的物质直接发生化学反应,不纯金属跟接触的电解质溶液发生原电池反应,无电流,无原电池,构成无数微小原电池,有弱电流,金属被腐蚀,较活泼金属被腐蚀,金属原子失去电子变成阳离子而损耗,钢铁的电化学腐蚀,钢铁表面吸附的水膜酸性较強时,Fe - 2e- = Fe2+,2H+ + 2e- = H2,Fe+2H+=Fe2+H2,钢铁表面吸附的水膜酸性较弱或呈中性时,Fe - 2e- = Fe2+,O22H2O4e-=4OH-,Fe2+2OH-=Fe(OH)2,4Fe(OH)2 +O2+2H2O=4Fe(
6、OH)3,4Fe(OH)3Fe2O3xH2O(铁锈)+(3-x)H2O,吸氧腐蚀比析氢腐蚀普遍得多,金属的防护,方 法: 1.改变金属的内部组织结构(如制不锈钢) 2.在金属表面覆盖保护层:(1)在表面刷一层油漆;(2)在表面涂上机油;(3)在表面镀一层其他耐腐蚀金属;(4)在表面烧制搪瓷 ;(5)使金属表面形成致密的氧化膜 。 3.电化学保护法 :(1)牺牲阳极的阴极保护法 (2)外加电流的阴极保护法,1.池型的判断,有外加电源一定为电解池,无外加电源一定为原电池;多池组合时,一般含活泼金属的池为原电池,其余都是在原电池带动下的电解池。,原电池与电解池的比较及判断:,3.电解池放电顺序的判断
7、,阳极放电: 1)惰性电极:则溶液中阴离子放电。2)非惰性电极:电极材料首先失电子。,阴极放电:电极材料受保护,溶液中阳离子放电。,2.电极的判断,原电池,看电极材料,电解池看电源的正负极。,1.右图中x、y分别是直流电源的两极,通电后发现a极板质量增加,b极板处有无色无臭气体放出,符合这一情况的,A,2.下列图一、图二是铁钉在水中被腐蚀的实验,数天后,数天后,图一,图二,(1)上述两装置中铁钉发生变化的共性是: (2)图一说明原溶液呈 性,铁钉发生 腐蚀, 电极反应为: (3)图二说明原溶液呈 性,铁钉发生 腐蚀, 电极反应为:,发生了原电池反应,中性或弱碱,吸氧,负极:Fe -2e = F
8、e2+ ; 正极:2H2O +O2 +2e =4OH-,负极:Fe -2e = Fe2+ ;正极:2H+ +2e = H2,较强酸性,析氢,3.汽车上用的铅蓄电池是以一组充满海绵状灰铅的铅板和另一组结构相似的充满二氧化铅的铅板组成,用H2SO4作电解液。总 反应式为:Pb+PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O (1)试写出放电时的正、负极反应式 正极:_ 负极:_ (2)试写出充电时的阳、阴极反应式 阳极:_ 阴极:_,PbO2+4H+SO42- +2e- =PbSO4+2H2O,Pb+ SO42-2e- =PbSO4,PbSO4+2H2O-2e- =PbO2 + 4H+SO42-,
9、PbSO4 +2e- =Pb + SO42-,此电池放电时,负极发生反应的物质为 AAg BZn(OH)2 CAg2O DZn,4银锌电池广泛用于电子仪器的电源,它的充电和放电过程可表示为:,D,负极: Zn -2e-+2H2O= Zn(OH)2+2H+ 正极: Ag2O +2e-+2H+ = 2Ag+H2O,5如图为一种钮扣微型电池,其电极分别为Ag2O和Zn电解质溶液是KOH溶液,俗称银锌电池,该电池反应式为: Zn +Ag2O= ZnO+2Ag 根据以上提供的资料,判断下列说法正确的是 A、锌为负极,Ag2O为 正极; B、放电时正极附近溶液的PH升高; C、放电时负极附近溶液的PH升高
10、; D、溶液中阴离子向正极方向移动,阳离子向负极方向移动。,AB,负极: Zn -2e-+2OH-= ZnO+H2O 正极: Ag2O +2e-+H2O = 2Ag+ 2OH-,6如上图所示,通电后A极上析出Ag, 对该装置的有关叙述正确的是 A.P是电源的正极B.F极上发生的反应为:4OH- - 4e-=2H2O+O2C.电解时,甲、乙、丙三池中,除E、F两极外,其余电极均参 加了反应D.通电后,甲池的PH减小,而乙、丙两池溶液的PH不变,B,7为下图所示装置中,a、b都是惰性电极,通电一段时间后,b极附近溶液呈红色。下列说法正确的是 AX是正极,Y是负极 BX是负极,Y是正极 CCuSO4
11、溶液的PH值逐渐减小 DCuSO4溶液的PH值不变,AC,8.下图为氢氧燃料电池原理示意图,按照此图的提示,下列叙述不正确的是Aa电极是负极Bb电极的电极反应为:4OH-4e 2H2O+O2C氢氧燃料电池是一种具有应用前景的绿色电源D氢氧燃料电池是一种只能将氧化剂和燃料全部储藏在电池内的发电装置,BD,用惰性电极电解电解质溶液的规律,(1)盐的离子都不放电,(NaOH、H2SO4、K2SO4等)的电解,(2)盐的离子都放电,(HCl、CuCl2等)溶液的电解,(3)酸根离子单放电,(NaCl、MgBr2)溶液的电解,(4)金属离子单放电,(CuSO4、AgNO3等)溶液的电解,电解原理的应用,
12、铜的电解精炼,阳极:,粗铜,阴极:,纯铜薄片,电解质溶液:,CuSO4溶液(加入一定量的H2SO4),Cu2e= Cu2+,比铜活泼的杂质也会同时失去电子而溶解:,比铜不活泼的杂质(Au、Ag)不会溶解而从阳极上脱落下来而形成阳极泥。,Cu2+ 2e= Cu,CuSO4溶液的浓度基本保持不变。,提炼金、银等贵重金属。,电镀铜,阳极:,铜片,阴极:,待镀铁制品,Cu2e= Cu2+,Cu2+ 2e= Cu,CuSO4溶液的浓度保持不变。,实验结果:,在铁制品上镀上了一层铜,利用电解原理在某些金属的表面镀上一薄层其它金属或合金的过程叫电镀。,电镀,电镀的目的:,(1)增强防锈抗腐能力; (2)增加
13、美观和表面硬度。,阳极镀层金属: MneMn阴极镀件: MnneM电解液:含镀层金属阳离子的盐溶液,电镀槽,特点,(1)阳极本身溶解; (2)电解液浓度保持不变。,离子交换膜法制烧碱,阳极:,钛网(涂有钛、钌等氧化物涂层),阴极:,碳钢网,只允许阳离子通过,能阻止阴离子和气体通过,将电解槽隔成阴极室和阳极室。,阳离子交换膜:,阳极室放出Cl2; 阴极室放出H2并生成NaOH,食盐水的精制。,粗盐,泥沙 Ca2+、Mg2+、Fe3+ SO42等杂质,混入产品,导致产品不纯,生成Mg(OH)2、Fe(OH)3等沉淀,堵塞膜孔。,如何除去粗盐水中的杂质?,试剂:BaCl2 溶液、Na2CO3 溶液、
14、NaOH 溶液、HCl 溶液,粗盐水,NaOH,BaCl2,Na2CO3,过滤,适量HCl,除Mg2+、Fe3+,除SO42-,除Ca2+及过量Ba2+,滤去泥沙及沉淀,除过量的OH、CO32,阳离子交换树脂,精盐水,少量Ca2+、Mg2+,1、Na2CO3必须在BaCl2之后,2、加入盐酸在过滤之后,电解法测定阿伏加德罗常数,【例题】某学生试图用电解法根据电极上析出物质的质量来测定阿佛加德罗常数值,其实验方案的要点为:用直流电电解氯化铜溶液,所用仪器如右图:在电流强度为I安培,通电时间为t秒钟后,精确测得某电极上析出的铜的质量为m克。,试回答: (1)连接这些仪器的正确顺序为(用图中标注仪器
15、接线柱的英文字母表示。下同) E接 ,C接 , 接F。 实验线路中的电流方向为 C 。 (2)写出B电极上发生反应的离子方程式 ; G试管中淀粉KI溶液变化的现象为 ;相应的离子方程式是 。,D A B,F B A D E,2Cl2e=Cl2,变蓝色,Cl2+2I=2Cl+I2,有关电解的计算原则: 电化学的反应是氧化一还原反应,各电极上转移电子的物质的量相等,无论是单一电池还是串联电解池,均可抓住电子守恒计算.关键: 电极名称要区分清楚. 电极产物要判断准确. 各产物间量的关系遵循电子得失守恒.,例 用下图装置进行电解实验(a、b、c、d均为铂电极),供选择的有4组电解液,要满足下列要求:
16、工作一段时间后A槽pH值上升,B槽的pH下降. b、c两极上反应的离子的物质的量相等 (1)应选择的电解质是上述四组中的第_组 (2)该组电解过程中各电极上的电极反应为 a极_ _ b极_ _ c极_ _ d极_ _ (3)当b极上析出7.1g电解产物时,a极上析出产物的质量为_g;若B槽电解质溶液500mL,且忽略电解前后电解液的体积变化,则此时B槽中的H比电解前增加了_mol/L.,4,4H4e2H2,4Cl4e2Cl2,4Ag4e4Ag,4OH4e2H2OO2,0.2,0.4,例:用两支惰性电极插入1000mL CuSO4溶液,通电电解,当电解液的PH由6.0变为3.0时,下列叙述正确的
17、是A、阴极上析出11.2mL氢气(标况)B、阴极上析出32mg铜C、阳极和阴极质量都没有变化 D、阳极上析出5.6mL氧气(标况),BD,例:按右图装置进行电解(均是惰性电极),已知A烧杯中装有500 mL20的NaOH溶液,B烧杯中装有500 mL pH为6的CuSO4溶液。通电一段时间后,在b电极上收集到28mL气体(标准状况),则B烧杯中溶液pH变为(溶液体积变化忽略不计) ( ) A4 B3 C2 D1,C,例:将1L一定浓度的CuSO4溶液,用a、b两个石墨 电极电解,当a极上产生22.4L(标)气体时,b极上只有 固体析出。然后将a、b两电板反接,继续通直流电, b板上又产生22.
18、4L(标)气体,溶液质量共减少227g。 (1)a极上产生22.4L(标)气体时,b极增加的质量; (2)原溶液的物质的量浓度。,(1)解:2CuSO4 + 2H2O = 2Cu + 2H2SO4 + O2 阳极:mO2=1mol32g/mol=32g; 阴极增加:mb=2mol64g/mol=128g; 溶液减少:m(1)=160g,(2)电源反接后,b为阳极:先Cu放电,后OH-(水电)放电,a 为阴极:先Cu2+放电,后H+ (水电)放电, 可细分为三个阶段: 电镀铜,此阶段m=0 电解硫酸铜溶液,设有xmolO2生成:2CuSO4 + 2H2O = 2Cu + 2H2SO4 + O22
19、xmol 2xmol xmol 此阶段溶液减少: m=160x g 电解硫酸溶液,其本质是水电解:2H2O = 2H2 + O22ymol 2ymol ymol,溶液减少:m=36y g x+y=1,160+160x+36y=227 X=0.25,y=0.75 CCuSO4=(2+20.25)mol1L=2.5molL-1,例5工业上为了处理含有Cr2O72- 酸性工业废水,采用下面的处理方法,往工业废水中加入适量的NaCl,以铁为电极进行电解,经过一段时间后,有Cr(OH)3 和Fe(OH)3 沉淀生成,工业废水中铬的含量已低于排放标准, 请回答下面问题:,1. 两极发生的电极反应:,2.
20、写出Cr2O72-变为Cr3+的离子方程式:,3工业废水由酸性变为碱性的原因:,4能否改用石墨电极?说明原因。,阳极:Fe 2e =Fe2+, 阴极:2H+ + 2e = H2,Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6 Fe3+ + 7H2O,H+不断放电, Cr2O72-,与Fe2+反应中消耗H+, 打破了水的电离平衡, 使溶液中OH- H+,不能, 阳极产生Cl2, 得不到,Fe2+,缺少还原剂, 不能使Cr2O72- 变为Cr3+生成Cr(OH)3沉淀而除去,电解一段时间,如何恢原到电解前的溶液,既要考虑“质”又要考虑“量”.,例如:电解CuSO4溶液:抓住溶
21、液的变化 若加入CuO、Cu(OH)2,均能与H2SO4反应生成CuSO4. CuOH2SO4CuSO4H2O Cu(OH)2H2SO4CuSO42H2O 比较、消耗的H2SO4、生成的CuSO4、H2O即可知道:加入1mol Cu(OH)2能与1mol H2SO4反应能生成1mol CuSO4和2molH2O.不符合电解时的相关物质的比例.若改加CuO,则很合适.,思考2: 如何确定所加物质的量?(惰性电极),分析: 由于两极上通过的电子数相等,故阴、阳两极产物的物质的量间一定满足确定的关系.因而加入物与其也有一定关系.例如: 电解含0.4mol CuSO4溶液一段时间后,阳极上生成2.24
22、L气体(S.T.P),则应加入CuO多少克?(用惰性电极),解析 O2 2CuO1mol 2mol0.1mol 0.2molm(CuO)0.28016(g)故加入16g CuO即能恢复,例用阳极X和阴极Y电解Z的水溶液, 电解一段时间后, 再加入W, 能使溶液恢复到电解前的状态, 符合题意的组是 ( ),C,A、NaCl电解后生成NaOH, 再加水后不能恢复电解前的状态,B、电解CuSO4溶液中的SO42-物质的量没变,再加CuSO4也不能恢复,C、实质是水的电解,再加适量水, 可使H2SO4溶液恢复,D、实质是电镀, AgNO3溶液浓度不变, 不需加AgNO3晶体,练习、化学电池在通讯、交通
23、及日常生活中有着广泛的应用。 1.目前常用的镍(Ni)镉(Cd)电池,其电池总反应可以表示为: Cd2NiO(OH)2H2O 2Ni(OH)2Cd(OH)2已知Ni(OH)2和Cd(OH)2均难溶于水但能溶于酸,以下说法中正确的是 ( ) 以上反应是可逆反应 以上反应不是可逆反应 充电时化学能转变为电能 放电时化学能转变为电能 A B C D ,B,高铁电池是一种新型可充电电池,与普通高能电池相比,该电池长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为:3Zn2K2FeO48H2O 3Zn(OH)22Fe(OH)34KOH, 下列叙述不正确的是 A. 放电时负极反应为:Zn2e2OH Zn(OH)2 B 充电时阳极反应为:FeOH33e5OH FeO42-4H2O C. 放电时每转移3 mol电子,正极有1 molK2FeO4被氧化 D. 放电时正极附近溶液的碱性增强,C,一种新型燃料电池,一极通入空气,另一极通入丁烷气体;电解质是掺杂氧化钇Y2O3的氧化锆ZrO2晶体,在熔融状态下能传导O2。下列对该燃料电池说法正确的是 ( ) A 在熔融电解质中,O2由负极移向正极 B 电池的总反应是:2C4H1013O2 8CO210H2O C 通入空气的一极是正极,电极反应为:O24e2O2 D 通入丁烷的一极是正极,电极反应为:C4H1026e13O24CO25H2O,BC,