1、三、理化性质（一）一般性质,（一）一般性质 1.形态多为结晶固体，少为粉末；有熔点。少数常温下液体（多不含氧，若含多成酯键）,三、理化性质（一）一般性质,2.颜色多为无色或白色，少数有色。,三、理化性质（一）一般性质,一叶萩碱成盐后则无色。,一叶萩碱 （黄色）,三、理化性质（一）一般性质,3.味 觉多具苦味。 4.挥发性多无挥发性，少数具挥发性。 5.旋光性多为左旋光性。有的产生变旋现象。如：菸碱 中性溶液左旋光性酸性溶液右旋光性多数左旋体呈显著生理活性。,类别 极性 溶解性 H2O CHCl3 H+ OH-,三、理化性质（一）一般性质,*酸、碱均为1%。,6.溶解度(1)游离碱,非酚性 较弱
2、 脂溶性 + + ,季铵碱 强 水溶性 + + +,氮氧化物 半极性 中等水溶 + + +,两性: Ar-OH 较弱 脂溶性 + + +-COOH 强 水溶性 + + +,三、理化性质（一）一般性质,6.溶解度(2)成盐Alk多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。含氧酸盐的水溶性往往较大。与大分子有机酸所形成的盐水溶性差与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。,三、理化性质（二）碱性,（二）碱性1.碱性的来源,2.碱性强弱的表示方法,三、理化性质（二）碱性,2.碱性强弱的表示方法,三、理化性质（二）碱性,3.影响碱性强弱的因素 （1）杂化方式,三、理化性质（二）碱性,3.影响碱性强弱的因素 （2）电子
3、效应,连接供电基团则使碱性增强。,三、理化性质（二）碱性,3.影响碱性强弱的因素 碱性强弱：,三、理化性质（二）碱性,比较碱性强弱：,123,三、理化性质,（三）成盐（Alk成盐的机理）生物碱与酸成盐，对质子化来说，仲胺、叔胺生物碱成盐时，质子多结合于氮原子。季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。,三、理化性质,（四）沉淀反应 用途：鉴别试管、TCL或PPC显色剂；提取分离检查是否提取完全。 主要内容： 1.沉淀试剂2.反应原理3.反应条件4.结果判断,三、理化性质,（五）沉淀反应1.沉淀试剂 金属盐类 碘-碘化钾（Wagner）K
4、I-I2 棕褐色沉淀 碘化铋钾（Dragendorff）BiI3KI 红棕色沉淀 碘化汞钾（Mayer试剂）HgI22KI 类白色沉淀若加过量试剂，沉淀又被溶解 氯化金(3%)（Suric chloride）HAuCl4 黄色晶形沉淀,三、理化性质,（五）沉淀反应1.沉淀试剂 酸类硅钨酸(Bertrand试剂)SiO212WO3 乳白色 酚酸类苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚黄色 复盐雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂生成难溶性复盐 紫红色,三、理化性质,（五）沉淀反应2.沉淀反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行；（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%；（当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不易加入多量。（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）,三、理化性质,（五）沉淀反应3.结果的判断 （1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂；（沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同） （2）直接对中药酸提液进行沉淀反应，则阳性结果不能判定Alk的存在阴性结果可判断无Alk存在 氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂沉淀,
