1、第三章题目1、配位化合物 MA4B2 的中心原子 M 是 d2sp3 杂化,该配位化合物的异构体数目及相应的分子点群为 2、正八面体络合物 MA6 中的三个配位体 A 被三个 B 取代,所生成的络合物MA3B3 有多少种异构体?这些异构体各属什么点群? 3、络合物Co(NH 3)4Cl2只有两种异构体,若此络合物为正六角形构型,应当有几种异构体?若为三角柱型,又有几种异构体?那么到底应是什么构型?4、试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性,并计算其未成对电子数目: Fe(CN)64-, Fe(CN)63-, Mn(CN)64-, Co(NO2)63-, Fe(H2O)63+, CoF
2、63- 5、试写出 d6 金属离子在八面体场中的电子排布和未成对电子数(分强场和弱场两种情况)。 6、Ni 2+有两种络合物,根据磁性测定知 Ni(NH3)42+是顺磁性,Ni(CN) 42-为反磁性,试推测其空间结构。( Ni 的原子序数为 28) 7、求算下列离子的配位场稳定化能(CFSE ,以 0 为单位)。(a) Mn(H 2O)62+ (b) Fe(CN)64- (c) FeF63- (d) Co(NH3)63+ (e) Fe(H2O)62+ 8、八面体配位的 Ni2+络合物可能产生多少种能量不同的 d-d 跃迁? 9、CoF 63-的成对能为 21000 cm-1,分裂能为 130
3、00 cm-1,试写出:(1) d 电子排布 (2) CFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩 10、络离子FeF 63-是无色的,估计它有几个未成对电子。11、试用晶体场理论解释变色硅胶变色的原因(变色剂为 CoCl2)。 12、下列八面体络合物中,哪些会发生畸变?为什么? Ni(H2O)62+, CuCl64-, Cr(CN)63-, Co(NH3)62+ 13、为什么 Mn3+的六配位络离子为变形八面体,而 Cr3+的配位络离子为正八面体构型? 14、将 C2H6 和通过 AgNO3 溶液能否将他们分开?若能,则说明微观作用机理。15、为什么以 CO 和 NO 为配位体的钛化合物难以形成? 16、试用分子轨道理论讨论Fe(H 2O)62+的电子组态。 17、存在互变异构体的络合物,或有高、低自旋态的络合物,具有开关和信息传输功能,因这些分子在外界光、电、磁等条件发生变化时,分子的几何构型、自旋态就发生变化,或者发生键的生成或断裂,请指出下列化合物是否满足上述条件:(1) Pt(NH 3)2Cl2 (2)CoCl2(NH3)4+ (3) Co(en)33+