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悬浮液的稳定性与农药水悬浮剂研究开发现状.pdf

1、第13卷第3期 2009年6月 农药研究与应用 AGROCHEMICALS RESEARCHAPPLICATION Vol_13 No3 Jun 2009 专 与绿遵 悬浮液的稳定性与农药水悬浮剂研究开发现状 冯建国,路福绥,李 明,李 伟,王秀秀 (山东农业大学农用化学品研究室,山东泰安 271018) 摘要:综述了纳米和陶瓷等悬浮液物理稳定性的影响因素、研究方法及其研究现状。同时分析了农药水悬 浮剂物理稳定性存在的问题和研究现状,发现将纳米和陶瓷等悬浮液物理稳定性成熟的研究方法和手段应用 于农药水悬浮剂中具有可行性,必将推动我国农药水悬浮剂的开发,使我国水基性制剂的生产质量再上一个 新台阶

2、。 关键词:悬浮液;稳定性;研究;农药水悬浮剂;开发 中图分类号:TQ4506,TQ4555 文献标识码:A Stability of Suspension Solution and Development of Suspension Concentrate Products FENG Jian-guo,LU Fusui,LI Ming,LI Wei,WANG Xiu-xiu (Agrochemical Research Laboratory of Shandong Agriculture University,Tai“an 271018,China) Abstract:The influen

3、cing factors,research methods and status on the stability of the suspension solutions of nanometer materials and ceramic materials were reviewed,and meanwhile the existing problems and research status of the pesticide suspension concentrate were analyzed in this paperIt is feasible to apply the matu

4、re research technology about the stability of the suspensions of nanometer materials and ceramic materials to pesticide suspension concentrates,which help promote the development of the suspension concentrates and make the production quality of the waterbase formulations to reach a new leve1 Key wor

5、ds:pesticide;stability;suspension solution;suspension concentrate;development 1 引言 长期以来化学农药为农业增产和农民增收做出 了突出贡献,但是由于人类对化学农药的不合理使 用,使农产品中农药残留量增加,环境污染严重, 同时危及人类健康和生命。进入21世纪,随着人们 环保安全意识的不断增强。环境相容性好的水基性 农药剂型越来越受到人们的关注。农药水悬浮剂是 农药制剂中发展历史短,并处在开发完善中的一种 新剂型,由于具有节约有机溶剂,减少环境污染, 对人畜相对安全,药效高,成本较低等优点,现 在已经成为基本加工剂型之

6、一,具有很大的发展 潜力 。 在农药水悬浮剂研究开发过程中,颗粒聚结变 大、沉降析水、稠化结块等贮存物理稳定性问题始 终是制约其健康发展的瓶颈,这种现象的出现显然 与农药水悬浮剂形成与稳定的基础理论研究不足有 关。农药水悬浮剂属于多组分非均相粗分散悬浮 液,在动力学和热力学上不稳定。流变学上表现出 非牛顿流体性质,物理稳定性涉及到胶体化学、界 面化学以及流变学等多个学科,其研究的复杂性对 农药学科人员的物理化学水平提出了新的要求z-。 而悬浮液已广泛应用于纳米材料、颜料、化妆品、 涂料、陶瓷、医药、采油等化学工业中_3_,目前国 内外利用Zeta电位测定、流变特性测定、表面吸附 测定等方法以及

7、原子力显微镜、扫描电子显微镜等 仪器对陶瓷和纳米等悬浮液物理稳定性研究的报道 屡见不鲜,且都达到了预期的目标和领先的水平。 如果将表面电动特性测定、流变学特性测定以及光 学测定等在制陶和纳米行业中较成熟的研究思路和 方法引入到农药水悬浮剂物理稳定性的研究中必 定会有利于农药水悬浮剂物理稳定性问题的解决 作者简介:冯建国(1983一),男,山西大同人,硕士研究生,从事农药剂型加工与应用的研究。 通讯作者:路福绥(1957一),男,山东聊城人,理学博士,教授,主要从事水基化农药新剂型及其稳定性研究。 收稿日期:20090223 第3期 冯建国,等:悬浮液的稳定性与农药水悬浮剂研究开发现状 13 从

8、而促进水基性剂型的进一步发展。 2悬浮液稳定性及其国内外研究现状分析 悬浮液3 通常是指通过添加一定量的分散剂 (表面活性剂)把一种或几种难溶固体物分散于液 体分散介质(水)中所形成的有明显相界面的体 系。稳定的悬浮液以其优良的性能和特殊功能被广 泛应用于石油开发、陶瓷、催化、涂料、造纸、化 妆品、染料以及医药等多个领域。然而,由于悬浮 液通常具有很高的Gibbs自由能,很不稳定极易 被破坏而聚沉。其物理稳定性在某种程度上制约了 悬浮液特殊功能的充分发挥。 21 悬浮液稳定性影响因素及其解决办法 211抗聚结稳定性 悬浮体系界于胶体分散体系和粗分散体系之 间,粒子表面积大。表面自由能也大。由于

9、粒子运 动速度较快,很容易在范德华引力的作用下,互相 “合并”发生凝聚,经过一段时间。分散体系中的 凝集物越来越多,导致固体颗粒聚结合并变大,严 重时出现沉淀结块。 表面活性剂和水溶性高分子物质具有独特的分 子结构和功能,可以显著提高悬浮液的抗聚结稳定 性,常被用作分散剂。具体作用方式包括以下3方 面5I6:1)表面活性分子由亲水基和亲油基两部分 组成,在悬浮体系中,亲油基吸附于固体颗粒界 面,亲水基伸入水中,从而降低了分散颗粒的界面 能,避免了颗粒间合并聚结;2)吸附于颗粒界面 的离子型表面活性剂可以使固体颗粒界面带有电荷 从而在自身周围形成扩散双电层,当带有相同电荷 的固体颗粒相互靠近时,

10、扩散双电层重叠产生的静 电排斥力阻止了颗粒间的合并,从而获得分散稳定 性;3)一些分子量较大的水溶性物质,吸附在固 体颗粒界面上形成一个致密的保护层通过“空间 位阻”使粒子分开。大多数情况下悬浮体系中可能 存在上面的两种或三种稳定作用,从而保证悬浮液 稳定分散。 212悬浮稳定性 悬浮液属于动力学不稳定体系固体颗粒必然 在重力场作用下发生自由沉降,导致体系悬浮稳定 性发生变化。从Stokes公式来看,悬浮体系的稳定 性与以下几个因素有密切关系5 3。 =(pl-p2)ang187 式中, 为沉降速度,cms;d为微粒直径, em;P 和p2分别为微粒和介质的密度,gmL;g为 重力加速度,cm

11、s ;叼为分散介质的粘度,PaS。 从上述公式可以看出,粒子的沉降速度与粒子 直径、分散介质粘度以及密度差有直接关系。当直 径越小。粘度越大,密度差越小,沉降速度也就越 小。悬浮稳定性就越高。但是密度差不可能为 零,直径也不是越小越好,因为直径越小,固体颗 粒比表面积越大。界面能也就越大最终导致颗粒 间的合并变大。因此只有在适宜的范围内调整粘 度。从而降低固体颗粒沉降速度从而获得良好的 悬浮稳定性通常可以在悬浮液中添加增稠剂来提 高分散体系的粘度6I 。研究 表明要使悬浮液中固 体颗粒不沉降。必须使悬浮液形成一定的触变结 构。在静止时,这种结构能够承托固体颗粒阻碍其 沉降,保持其悬浮稳定性;在

12、定外力作用下,结 构破坏,可恢复流动性易于倒出。对这种触变性悬 浮体系其内部结构的强度要适当:结构太弱,元 法抗拒外界因素干扰,起不到悬浮稳定作用;结构 太强,其结构难以破坏,则会使悬浮液难以从包装 物中倒出。研究悬浮体系的触变特性可综合反映悬 浮液的物理性能,利用流变学研究悬浮液触变性是 提高其物理稳定性的重要手段。 22悬浮液稳定性的研究现状 221抗聚结稳定性 提高悬浮液抗聚结稳定性的主要措施是加入表 面活性剂。表面活性剂通过静电稳定、位阻稳定以 及静电位阻稳定等机制来保持悬浮液的稳定性。目 前。针对悬浮液抗聚结稳定性机理的研究。主要是 通过Zeta电位测定、红外光谱测定、紫外一可见光

13、光谱测定等从微观固液界面性质、表面活性剂在 颗粒表面的吸附等几个方面进行。而且主要集中在 制陶和纳米等悬浮液,在农药悬浮剂上的研究和应 用很少有相关报道。 2211 Zeta电位的研究 悬浮液颗粒的表面总带有电荷(正电荷或负电 荷),由于颗粒带电荷离子交换作用在颗粒表面形 成双电层,包括吸附层和扩散层。Zeta电位是从吸 附层到递质内部的电位差,也称电动电位。Zeta电 位较高颗粒间能保持一定距离削弱和抵消范德华 引力,从而提高悬浮液稳定性,反之当Zeta电位较 低时,颗粒间斥力减少并逐渐靠近粒子就会互相 吸引团聚4。分散相含量,悬浮液的pH值以及体系 的无机盐含量均会影响双电层厚度。改变颗粒

14、的 Zeta电位,降低了静电排斥力,从而影响颗粒悬浮 体系的稳定性。 江琳沁等s 研究发现高价小分子型分散剂Tiron 在纳米悬浮液氧化铝颗粒表面发生化学吸附,磺酸 14 农药研究与应用 AGROCHEMICALS RESEARCH&APPLICAT10N 第l3卷 盐的离解使脚力表面电荷更负,显著提高表面带电 量,Zeta电位升高,从而改善浆料得稳定性。林嵩 等9 3研究了包覆二氧化硅前后的纳米氧化钛在不 同pH值条件下、不同溶剂以及不同离子浓度情况 下的Zeta电位变化,并用质子迁移理论进行分析, 为制备稳定的分散体系提供一定的理论指导。Wasche 等m 通过实验研究了体积分数为1和lO

15、时的 一氧化铝。碳化硅以及氮化硅陶瓷悬浮液的Zeta电 位和流变学特性发现Zeta电位和流变学特性成线 性相关且体积分数为1时,两者的相关性要好 于体积分数为lO的悬浮液。刘阳桥等nl_通过测定 不同情况下YTZP粉体Zeta电位,结果发现加人不 同阴离子分散剂后,YTZP粉体的等电点有pH=63 移至PH聚 甲基丙烯酸铵阿拉伯树胶三聚磷酸钠聚乙二 醇水玻璃。同时发现当四甲基氢氧化铵加入量为 2(以碳化硅计,mm)时,浆料的流动性最好, 粘度由110 mPas降为38 mPas,改变分散剂的加 入顺序能有效降低浆料的粘度。 2222聚合物对触变性的影响 在触变性体系中加入聚合物。悬浮液粒子由于

16、 所吸附聚合物有很长的疏水主链和很多亲水支链而 发生交互作用,形成网状的空间结构,从而对其流 变性产生很大的影响。Ortega等 研究了由官能团 不同的单体所组成的聚合物对氧化铝悬浮液流变学 的影响,结果发现由于单体种类的不同导致了悬浮 液流变性能的明显不同。张浩等口在研究聚丙烯 酸一聚氧化乙烯梳妆共聚物(PAAPEO)和聚丙烯 酸类物质(PAA)对 一A1 O 流变性能的影响时发 现。无论是在酸性还是碱性条件下,PAAPEO均 能保持其“梳妆”结构,由于“梳齿”PEO支链频 繁地接枝在“梳背”PAA主链上这些支链控制着 聚合物在水溶液中构型的变化,产生了较强的空间 位阻效应。戴肖南等3z在研

17、究部分水解聚丙烯酰胺 对MgAl型混合金属氢氧化物一高岭土分散体系触 变性的影响时。发现PHPA的浓度在所研究的范围 内由小变大,可使分散相质量比R为0029的混合体 系由正触变性转为复合触变性:R为0129的混合体 系由复合触变性转为负触变性。而且认为PHPA聚 电解质对MMH高岭土分散体系有絮凝作用。可提 高体系的聚集状态,形成聚集体。金晶等 研究发 现添加聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮均能使剪切变稀 的磷酸钙骨水泥浓悬浮体系粘度增大、触变性增 强、结构可恢复性变好。其原因是PEG和PVP溶于 水后,其分子发生伸展、缠绕、嵌插等,并通过与 水相互作用在体系内部形成一种由颗粒和高分子键 共同作用组

18、成的网络结构,从而提高体系的结构强 度。赖炜等 研究了在PAA溶液中引入陶瓷粉体后 悬浮液的粘度变化。发现当陶瓷粉体和PAA的量达 到一定比值时悬浮液体系的粘度达到最小值同时 发现陶瓷粉体的粒径大小与这一粘度最小值和悬浮 液流变特性也有关。 2223盐离子对触变性的影响 盐离子对触变性的影响很大。这主要是因为盐 离子影响了带电粒子表面电荷分布和带电量影响 到粒子间的相互作用和结构强度从而对触变性产 生影响。汤枫秋等 】研究盐离子对纳米氧化锆浆料 流变性能的影响,结果发现由于盐离子的作用使氧 化锆颗粒间双电层斥力减少,相应的范德华引力增 强。因此颗粒之间易聚集,形成具有相互吸引的架 状网络结构,

19、使浆料流动性降低。Gustafsson等 研究了氯化钠对锐钛矿石水悬浮液Zeta电位和流变 特性的影响,结果发现随着氯化钠浓度的增加体系 的等电点向pH值升高的方向移动,直到盐浓度为 l6 农药研究与应用 AGROCHEMICALS RESEARCH&APPLICATION 第13卷 1 modm 时,不再出现带点极性的改变,同时发 现最大粘度总是伴随着等电点出现。戴肖南等 通 过研究无机盐离子(氯化钠、氯化镁、氯化铝)对 MgA1型混合金属氢氧化物一高岭土分散体系触变 性的影响,发现在所研究的浓度范围内,三者均可 使R为0129的混合体系由复合触变性转为正触变 性,认为是由于盐离子压缩了粒子

20、的双电层,减弱 了粒子间的静电吸引作用;同时,Mg 、A1 或其 水解离子吸附在高岭土粒子表面而减弱其电性。从 而也减弱了粒子间的静电吸引作用。因而减弱体系 中粒子间的结构强度。戴肖南等口 也研究了MgFe一 类水滑石化合物(HTlc)高岭土分散体系及纯高岭 土分散体系的流变性,考察了无机电解质(氯化 钠、氯化镁)对分散体系结构恢复平衡时的剪切应 力(丁)的影响。结果发现无机电解质的加入使纯 高岭土分散体系的剪切应力降低而使R=0129Mg FeHTlc高岭土分散体系的剪切应力升高。 2224 pH对触变性的影响 pH对触变性的影响主要是通过影响颗粒表面 的载荷量和颗粒间的双电层排斥力,从而影

21、响体系 的触变性。Wang等_38研究了8YSZ悬浮液的外观黏 度对pH值的相关性结果发现:在pH=46时,悬浮 液表观黏度达到一个最大值,并且存在两个平台区 域(pH90)。在pH10时,可能因为悬浮 液中吸附了的PAA分子完全伸展,减弱了内摩擦 力有利于粒子间的自由流动,因此黏度达到最小 值,同时指出8YSZ悬浮液属于非牛顿流体,随着 剪切力的增加触变性越明显。李淑萍等39 研究了 pH值对FeA1一Mg型混合金属氢氧化物钠质蒙脱土 (简称MMHMT)悬浮体触变性的影响,结果发现 pH值能影响其触变性类型,同时也探讨了各种触 变性产生的原因和pH的影响机理。戴肖南等研 究了pH对MgFe一

22、类水滑石化合物(HTlc)高岭土 分散体系及纯高岭土分散体系的流变性的影响时发 现纯高岭土分散体系的剪切应力随pH值的增大先 升高后降低,在pH为8左右出现最大值;而R: 01129的MgFeHTlc高岭土分散体系的剪切应力 则随pH值的增大而升高。吉晓莉等_41通过流变特 性、粘度等测试表征pH值对包覆改性料浆分散特 性和流变性的影响时,发现有机聚电解质作为分散 功能层的有机包覆改性粉体主要 过静电空间位阻 效应实现稳定分散,调节pH值可以控制接枝聚合 物水解产物的解离方式,从而改变了颗粒表面的 电荷种类和密度。包覆改性粉体的流动特性也发 生变化。 22_3微观结构的研究 原子力显微镜(AF

23、M),可以探测胶体粒子间 存在的相互作用力,如静电力、磁力、范德华力等 作用力:扫描俄歇能谱 (SAM)可以探明悬浮液粉 体的表面化学键结构最有效的检测手段之一:扫描 电子显微镜(SEM)特别适用于研究颗粒表面的细 微结构及表面形态。李景国等 利用扫描俄歇能谱 分析了聚丙烯酸铵在纳米氮化钛上的定量吸附实 验结果表明:聚丙烯酸铵在纳米氧化钛粉体上的吸 附量不再随时间变化:溶液的pH对聚丙烯酸铵的 吸附量影响较大,低pH范围内吸附量较大,而在 碱性范围,分散剂与粉体的排斥力较大吸附量较 小。王浚等43在对YTZP悬浮液的界面吸附特性的 研究中,通过扫描俄歇能谱(SAM)和研究表明, 粉体的表面化学

24、键结构因分散剂的吸附而改变,悬 浮颗粒之间的相互排斥力增大浆料的悬浮稳定性 得到了提高。郝素菊等 采用扫描电子显微镜对含 纳米管悬浮液的形貌进行了表征,结果显示未加表 面活性剂时碳纳米管在水中不能均匀地分散。 Karimian等 俐用扫描电子显微镜(SEM)观察了 二氧化铈纳米颗粒在氧化铝颗粒表面的覆盖率和氧 化铝二氧化铈二次分散悬浮体系沉降后氧化铝表 面的分布形态。结果表明:在二氧化铈纳米颗粒浓 度低时,氧化铝颗粒的表面覆盖度不完全。并且氧 化铝颗粒倾向于形成絮凝结构。当二氧化铈颗粒的 浓度最佳时,在氧化铝颗粒周围形成完全的纳米颗 粒膜,从而得到均一的显微结构。同时也显示了在 最佳纳米颗粒浓

25、度下的二氧化铈纳米颗粒的好的分 散性的沉积层截面图与沉降实验得到的结论一 致。Liang等利用原子力显微镜(AFM)研究了 范德华力、静电斥力、空间作用力等胶悬液颗粒问 以及颗粒表面的相互作用力。 3农药水悬浮剂物理稳定性研究 31 农药水悬浮剂的定义与特点 悬浮剂(Suspension concentrate,简称SC)又 称水悬浮剂,浓悬浮剂,胶悬浮剂,是在助剂(润 湿分散剂增稠剂、结构调节剂和消泡剂等)作用 下,将不溶于水或难溶于水的原药分散到水中形均 第3期 冯建国,等:悬浮液的稳定性与农药水悬浮剂研究开发现状 17 匀稳定的分散体系。水悬浮N#I-观不透明,粒径范 围1 5 m,属于

26、热力学不稳定多分散体系,可与 水任意比例均匀混合分散,几乎不受水质和水温的 影响,加工使用方便。根据物理性状,悬浮剂又可 分为两类47:一是浓缩悬浮剂(SC)由不溶于水 的固体原药分散在水中制成,是最常见的悬浮剂品 种;二是悬乳剂(SE),分散相由两类原药组成, 一类为先以有机溶剂溶解并乳化了的原油或不溶于 水的固体原药,另一类为可直接悬浮(不需有机溶 剂溶解)的固体原药,共同分散在水中,制成具有 油相、固相和连续水相的多悬浮体系。 农药水悬浮剂具有以下特点1,481:1)与水任意 比例均匀混合分散。不受水质和水温的影响,与环 境相容性好;2)有效成分颗粒小,悬浮率高,活 性比表面大,药效好;

27、3)以水为基质,基本不用 二甲苯类有机溶剂加工设备、能耗成本远低于可 湿性粉剂;4)采用湿法加工,生产过程中无可湿 性粉剂生产的粉尘飞扬,无有毒溶剂挥发,不易 燃;5)使用方便,使用时可兑水直接喷雾,也可 用于地面或飞机的低容量喷雾。无粉尘飞扬,有利 于使用人员的健康安全。 32农药水悬浮剂研制中存在的问题 农药水悬浮剂自20世纪60年代问世以来,以其 安全、高效、环境相容性好等优点,已经成为发达 国家农药剂型中最基本和重要的剂型新的悬浮剂 品种陆续上市 。农药水悬浮剂中分散的原药颗粒 很小,与分散介质间存在巨大的相界面,裸露的原 药颗粒界面间亲和力很强。吸引能很高易导致原 药颗粒间聚结合并变

28、大,甚至结块:其次,由于粒 子大小不一导致奥氏熟化现象的产生即粒子在制 剂中出现晶体长大的现象;再次,农药水悬浮剂是 粗分散体系,在重力作用下原药颗粒易沉降属于 悬浮不稳定体系。长时间放置会出现粒子沉积和分 层现象 。因此,根据悬浮液的稳定机制,为了保 证农药水悬浮剂贮存期间物理稳定性,需要加入合 适的润湿分散剂和增稠剂。然而。在农药水悬浮剂 配方的开发主要依靠农药剂型研发者多年的经验而 得,农药水悬浮剂作为固液悬浮体系。其贮存物理 稳定性问题始终是制约水悬浮剂开发和生产的主要 难题,至今没有形成完整的理论体系从根本上指导 农药水悬浮剂润湿分散剂和增稠剂的选择。 33悬浮液稳定性研究在农药水悬

29、浮剂中的应用 目前。国内外对农药水悬浮剂的研究多集中在 配方的开发,与纳米和陶瓷悬浮液相比,在农药水 悬浮剂物理稳定性理论研究和新方法应用方面相当 薄弱。有待于进一步发展。路福绥等6从物理化学 和胶体化学的角度指出农药水悬浮剂物理稳定性包 括抗聚结稳定性和悬浮稳定性两个方面,同时论述 了改善悬浮剂物理稳定性的具体措施。黄放良等 通过对颗粒粒径和粒谱对悬浮剂贮存物理稳定性影 响研究,结果表明在助剂和加工工艺确定后调整研 磨时间、降低悬浮颗粒粒径和粒谱分布,可以提高 悬浮体系的物理稳定性。b小莉等 研究了30吡 虫啉悬浮剂中触变性稳定体系的构建通过主要技 术指标测定表明:矿物质的种类及其用量影响触

30、变 性悬浮体系的分散性,同时发现触变性悬浮剂实际 室温自然贮存情况和用于评价农药悬浮剂体系物理 稳定性的离心稳定指标存在一定差异。何林等 以 40氰莠悬浮剂为实验对象,对水悬浮剂分层的 因素进行了分析,为提高农药水悬浮剂的物理稳定 性提供了参考。刘鹏飞等E 通过测定不同来源膨润 土膨胀效果、悬浮作用等性能指标,筛选出符合种 衣剂剂型要求的膨润土。对其用量、作用效果以及 与助剂XG的协同悬浮作用进行研究,建议不同配 方应根据膨润土增稠、触变能力的不同而有针对性 地选用膨润土。冷阳等 提出了高浓度农药水悬浮 体系中分子长大现象的抑制途径和多层静电屏蔽系 统的建立并将其应用于农药水悬浮剂开发研究中。

31、 徐妍等_55 在高性能表面活性剂在农药悬浮剂中的应 用中指出,不同结构的高性能分散剂与润湿剂搭配 使用,会对悬浮剂外观、细度、粘度、悬浮率、分 散性的影响。能获得协同效应。明显提高悬浮剂的 物理稳定性,从而提高制剂质量。总之,如何借鉴 和应用纳米和陶瓷等悬浮液物理稳定性研究中较成 熟的理论技术和有效的研究方法和手段将会影响 到农药水悬浮剂物理稳定性的深入研究。关系到农 药水悬浮剂的进一步发展。 4展 望 随着胶体化学和表面活性化学的发展,悬浮液 物理稳定性的研究也取得了突破性的进展。今后通 过对原药颗粒表面的Zeta电位、表面活性剂在原药 颗粒表面的吸附、触变性的微观解释以及不同影响 因素(

32、如盐离子、pH等)对稳定性的作用规律等 方面的研究,将会对提高悬浮剂的抗聚结稳定性和 悬浮稳定性提供一定的理论指导。使农药水悬浮剂 在长期的贮存过程中获得良好的物理稳定性。因 此在较短的时间内利用吸附理论指导润湿分散剂 的选择以及确定润湿分散剂的最佳用量同时研究 盐离子、pH值等外部因素对润湿分散剂在原药颗 l8 农药研究与应用 AGR0CHEMICALS RESEARCH&APPUCAT10N 第13卷 粒表面吸附的影响规律是指导工业化生产和获得 稳定产品的关键所在;利用流变学的相关知识以及 分散助剂、聚合物、盐离子以及pH值等因素对悬 浮体系触变性的影响规律来解释悬浮体系触变结构 形成的原

33、因从而使农药水悬浮体系获得良好的悬 浮稳定性这也是目前农药水悬浮剂研制中亟待解 决的问题。相信,随着纳米、陶瓷悬浮液物理稳定 性研究手段和方法在农药水悬浮剂中的广泛应用。 必将推动我国农药水悬浮剂的开发。使我国水基性 制剂的生产质量再上一个新台阶。 参考文献 1华乃震农药水悬浮剂的进展、前景和加工技术J 现代农药,20o7,6(1):17 2路福绥农药悬浮剂的物理稳定性J农药,2000, 39(1O):8一lO 3侯万国,孙德军,张春光应用胶体化学M北京: 科学出版社,19981-5 4傅献彩,沈文霞,姚天扬,等物理化学第五版下册 M高等教育出版社,2006404407 5邵维忠,王早骧,缪鑫

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36、J Carbon,2007,45,2 806-2 809 14Zhu A P,Yuan L H,Liao T QSuspension ofFe3o4 Nanoparticles Stabilized by Chitosan and-carboxymethy- lchitosanJInternational Journal of Pharmaeeutics, 2o07,56,1 7891 492 15刘阳桥,高 濂,郭景坤PBTCA稳定Al20,悬浮液及 沉积物分形特性的研究J无机材料学报,2000,15 (5):856861 16Pang X M,Xu M X,Liang H,et a1Rhe

37、ological Properties and Thixotropy Model of Concentrated Aqueous Silicon Slurry for Gel CastingJColloids and Surfaces A:Physicoehem Eng Aspects, 2oo710:110 17曹亚,李惠林,张爱民CMC型高分子表面活性剂 在固液界面上的吸附口物理化学学报,1999,15 (5):952955 18孙静,孙伟燕,高濂,等聚乙烯亚胺在SiC分体 上的定量吸附研究J无机材料学报,2000,15(2): 259-263 19Liu Y Q,Gao L,Guo J

38、KAdsorption of Acrylic Copolymers at the Aluminawater InterfaceJ 3Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects,2000,174:49356 20华峰君,孙静,高濂,等纳米二氧化硅复合悬 浮液合成及聚合物吸附研究J化学学报,2000,58 (12):1 660-1 665 21Ren H J,Li Y,Zhang S W,et a1Floeculation of Kaolin Suspension with the Adsorption of N,

39、N-disubstituted Hydrophobically Modified PolyacrylamideJColloids SurfA:PhysicochemEngAspects,2007,245:I-6 22阚艳梅,王佩玲,李永祥,等丙烯酸一丙烯酸酯共聚 物对钛酸铋水悬浮液性质的影响J无机材料学报, 2002,17(6):1 1941 198 23孙静,孙伟燕,高濂,等聚丙烯酸铵在纳米Y TZPJ的定量吸附研究J无机材料学报,1999,14 (4):645649 24蒋以超,黄天栋胶体化学M北京:北京农业大学 出版社。1993230268 25 小莉,黄敞良,王国平,等触变性及其在农药

40、悬 浮体系中的应用前景J农药,2006,45(4):231 236 26李玮,顾明元,金燕萍分散剂用量对碳化硅浆料 流变性能的影响J硅酸盐学报,2004,32(4):1 356- 1 360 27杨化桂,韩今依,古宏晨,等添加剂对TiOJ水分散 体流变性的影响J_高等学校化学学报,1999,2(10): 1 601-1 604 28陈小斌,程虎民,马季铭表面活性剂对TiO2水悬浮体 稳定及流变性质的影响J高等学校化学学报,1998,19 (3):457-459 29唐学原,茹红强SiC陶瓷浆料流变性能的研究J厦 门大学学报,自然科学版,2004,43(4):527530 30Ortega F

41、S,Castro R H R,Gouver D,et a1The Rheologieal Behavior and Surface Charging of Gelcasting Alumina SuspensionsJCeramics International,2008, 34:237-241 第3期 冯建国等:悬浮液的稳定性与农药水悬浮剂研究开发现状 19 31张浩,王晓莉,郭露村PAAPEO和PAA对dA120r H 0悬浮液流变性能的影响J硅酸盐学报,2007,35 (1O):1 3171 322 32戴肖南,侯万国,李淑萍无机电解质及聚合物对 MgAl型混合金属氢氧化物一高岭土分散体

42、系触变性的 影响J应用化学,2002,194:338341 33金 晶,刘昌胜添加剂对磷酸钙骨水泥流变性能的 影响一聚乙二醇J华东理工大学学报(自然科学 版),2o05,31(1):88-91 34赖炜,刘杏芹聚丙烯酸水溶液及OtAI20,悬浮液的 流变性研究J化学物理学报,2001,14(3):365 370 35汤枫秋,黄孝先,张玉峰,等盐离子对纳米氧化锆 浆料流变性能的影响J无机材料学报,1999,14 (2):239-244 36Gustafsson J,Mikkola P,Jokinen M,et a1The Influence of pH and NaC1 on the Zeta

43、Potential and Rheology of Anatase DispersionsJ 3Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects, 20oO,175:349359 37戴肖南,侯万国,李俊娥,等胶含量、pH值及电解 质对MgFeHTlc高岭土分散体系流变性的影响J 应用化学,2005,22(5):475478 38WANG Yong-hong,LIU Xing-qin,MENG Guang-yao Dispersion and Stability of 8 mo1Yttria Stabilized Z

44、irconia Suspensions for Dip-coating Filtration Membranes JCeramics International,2007,33:l 0251 031 39李淑萍,戴肖南,侯万国,等pH值对FeA1一Mg型 混合金属氢氧化物钠质蒙脱土悬浮体触变性的影 响J高等学校化学学报,2002,23(9):1 763 1 766 4O戴肖南,侯万国,李淑萍,等pH值对MgA1一混合金 属氢氧化物一高岭土分散体系触变性的影响J中国科 学,2001,31(5):438443 41吉晓莉,郭兵健,李美娟,等pH值对包覆改性料浆 分散特性和流变性的影响J硅酸盐学报,

45、2004,32 (2):113一l】7, 42李景国,高濂,郭景坤聚丙烯酸铵在纳米氮化钛 上的定量吸附研究J无机材料学报,2002,17(2): 241246 43王浚,高 濂,孙静YTZP悬浮液的界面吸附 特性J无机材料学报,1999,14(5):757-762 44郝素菊,张玉柱,蒋武锋,等含纳米管悬浮液的稳 定性J东北大学学报(自然科学版),2007,28(10): 1 438-1441 45Karimian H,Babaluo A A Halos Mechanism in Stabilizing of Colloidal Suspensions:Nanoparticle WeightF

46、raction and pH EffectsJJournal of the European Ceramic Society,2007,27:1925 46LIANG Yun-cheng,Nidal Hilal,Paul Langston,et a1Interaction Forces between Colloidal Particles in Liquid:Theory and ExperimentJAdvances in Conoid and Interface Science,2007,134135:151-166 47谢毅,吴学民农药剂型进展简述C第六届全国 农药交流会论文集常州:现

47、代农药,2006,9193 48潘立刚,陶岭梅,张 兴农药悬浮剂研究进展J 植物保护,2005,31(2):1720 49徐年凤,闻柳有关悬浮剂稳定性的几个问题J 世界农药,2002,22(3):4244 50黄放良,李风敏,袁会珠,等颗粒粒径和粒谱对悬 浮剂贮存物理稳定性影响研究J农药学学报,2001,3 (2):7780 51卜小莉,黄放良,王国平,等30Pit虫啉悬浮剂中 触变性稳定体系的构建J农药科学与管理,2006,27 (4):2428 52何林,慕立义,王金信,等40氰莠悬浮剂的物 理稳定性研究J农药,2002,41(4):2224 53刘鹏飞,刘西莉,慕康国用作悬浮种衣剂增稠剂的 膨润土筛选及效果研究J农药学学报,2000,2(3): 62-67 54冷阳,仲苏林,吴建兰,等高浓度农药水悬浮体 系中分子长大现象的抑制和多层静电屏蔽系统的研究 开发及应用J世界农药,2005,27(5):3234 55徐妍,张政,盛琦,等高性能表面活性剂在 农药悬浮剂中的应用J农药,2007,46(6):374 378 欢迎订阅2009年农药市场信息 农药市场信息杂志是由中国农药工业协会主办的国内创刊最早的一份报道科技、经济、市场动态及农药应 用知识等内容的大型农药(农资)专业类综合信息刊物。 本刊主要内容:重点宣传国家的政策法规;报道科技、经济、市场动态;探讨营销新

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