1、课时跟踪训练 40 第十二章 12.2 物质结构与性质A 级(基础达标)一、选择题1(2015安徽卷)碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如图所示。下列有关该物质的说法正确的是( )A分子式为 C3H2O3B分子中含 6 个 键C分子中只有极性键D8.6 g 该物质完全燃烧得到 6.72 L CO2解析 A 项,由图示可知,该物质的分子式为 C3H2O3。B 项,分子中碳碳双键和碳氧双键中各有一个 键,碳氧单键全部是 键(4 个),碳氢键也是 键(2 个),共有 8 个 键。C 项,分子中的碳氧键、碳氢键都是极性键,而碳碳键是非极性键。D 项,8.6 g 该物质的物质的量为
2、0.1 mol,完全燃烧后得到 0.3 mol CO2,只有在标准状况下 0.3 mol CO2的体积才是 6.72 L。答案 A2374 、22.1 MPa 以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力,并含有较多的H 和 OH ,由此可知超临界水( )A显中性,pH 等于 7B表现出非极性溶剂的特性C显酸性,pH 小于 7D表现出极性溶剂的特性解析 超临界水仍然呈中性,pH 不等于 7,A、C 项错误,根据“相似相溶”原理可以知 B 正确(有机物大多数是非极性分子),D 错误。答案 B3下列说法中正确的是( )AHCHO 分子中既含 键又含 键BCO 2分子中的化学键为非极性键CNH 3分子中
3、 N 原子的杂化轨道类型是 sp2D沸点:PH 3NH3H2O解析 HCHO 分子中含有碳氧双键,既含 键又含 键,A 项正确;CO 2分子中的化学键是极性键,B 不正确;NH 3分子中 N 原子的杂化轨道类型是 sp3杂化,C 项不正确;氨气分子之间存在氢键,因而氨的沸点反常高,由于水分子之间的氢键强于氨气分子之间的氢键,因此水的沸点高于氨的沸点,D 项不正确。答案 A4在硼酸B(OH) 3分子中,B 原子与 3 个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中 B 原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是( )Asp,范德华力 Bsp 2,范德华力Csp 2,氢键 Dsp 3,
4、氢键解析 由石墨的晶体结构知 C 原子为 sp2杂化,故 B 原子也为 sp2杂化,但由于B(OH)3中 B 原子与 3 个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。答案 C5PH 3是一种无色剧毒气体,其分子结构和 NH3相似,但 PH 键键能比 NH 键键能低。下列判断错误的是( )APH 3分子呈三角锥形BPH 3分子是极性分子CPH 3沸点低于 NH3沸点,因为 PH 键键能低DPH 3分子稳定性低于 NH3分子,是因为 NH 键键能高解析 PH 3与 NH3构型相同,因中心原子上有一对孤电子对,均为三角锥形,属于极性分子,A、B 项正确;PH 3的沸点低于 NH3,
5、是因为 NH3分子间存在氢键,C 项错误;PH 3的稳定性低于 NH3,是因为 NH 键键能高,D 项正确。答案 C6(2017黄冈调研)已知 O3分子为 V 形结构,关于相同条件下 O3和 O2在水中溶解度的比较,下列说法正确的是( )AO 3在水中的溶解度和 O2一样BO 3在水中的溶解度比 O2小CO 3在水中的溶解度比 O2大D无法比较解析 O 3分子为 V 形结构,不对称为极性分子,而 O2为非极性分子,水是极性溶剂,根据相似相溶原理可知,O 3在水中的溶解度比 O2大。答案 C二、填空题7(1)CS 2分子中,共价键的类型有_,C 原子的杂化轨道类型是_,写出两个与 CS2具有相同
6、空间构型和键合形式的分子或离子_。(2)V2O5常用作 SO2转化为 SO3的催化剂。SO 2分子中 S 原子价层电子对数是_对,分子的立体构型为_;SO 3气态为单分子,该分子中 S 原子的杂化轨道类型为_;SO 3的三聚体环状结构如图所示,该结构中 S 原子的杂化轨道类型为_;该结构中 SO 键长有两类,一类键长约 140 pm,另一类键长约为 160 pm,较短的键为_(填图中字母),该分子中含有_个 键。(3)S 的氢化物(H 2S)分子的空间构型为_。(4)与 OH 互为等电子体的一种分子为_(填化学式)。醛基中碳原子的轨道杂化类型是_;1 mol 乙醛分子中含有的 键的数目为_。(
7、5)BCl3和 NCl3中心原子的杂化类型分别为_和_。(6)已知元素 Y 基态原子的 3p 轨道上有 4 个电子。元素 Z 的原子最外层电子数是其内层的 3 倍,则在 Y 的氢化物(H 2Y)分子中,Y 原子轨道的杂化类型是_,YZ 的空24间构型为_。(7)S 单质的常见形式为 S8,其环状结构如图所示,S 原子采用的轨道杂化方式是_。(8)甲醛(H 2C=O)在 Ni 催化作用下加氢可得甲醇(CH 3OH),甲醇分子内 C 原子的杂化方式为_,甲醇分子内的 OCH 键角_(填“大于” 、 “等于”或“小于”)甲醛分子内的 OCH 键角。解析 (1) CS2分子中,存在 键和 键。CS 2
8、分子中,C 原子的价层电子对数为2,杂化轨道类型为 sp。根据等电子理论,与 CS2具有相同空间构型和键合形式的分子有CO2、COS 和 N2O,离子有 NO 、SCN 。(2)SO 2分子中 S 原子价电子排布式为 3s23p4,价层 2电子对数是 3 对,分子的立体构型为 V 形;SO 3气态为单分子,该分子中 S 原子的杂化轨道类型为 sp2杂化;SO 3的三聚体环状结构如图所示,该结构中 S 原子的杂化轨道类型为 sp3杂化;该结构中 SO 键长有两类,一类键长约 140 pm,另一类键长约为 160 pm,较短的键为 a,该分子中含有 12 个 键。(3)H 2S 的结构类似于 H2
9、O,为 V 形。(4)OH 有 2 个原子,10 个电子,与其互为等电子体的分子是 HF。乙醛中甲基的 C 原子是 sp3杂化,醛基的 C 原子是 sp2杂化,一个乙醛分子中 4 个 CH 键, 1 个 CC 键,1 个 CO 键,共 6 个 键。(5)BCl 3中 B 原子 3 个价电子全部成键,杂化类型为 sp2,NCl 3中 N 原子有一个孤电子对,N 的杂化类型为 sp3。(6)Y 基态原子的 3p 轨道上有 4 个电子,Y 为 S元素,元素 Z 的原子最外层电子数是其内层的 3 倍,Z 是 O 元素。H 2S 中 S 原子的杂化方式为 sp3,SO 的空间构型为正四面体。(7)S 8
10、中每个 S 原子连接 2 个 S 原子,S 原子还有242 个孤电子对,所以 S 的杂化方式为 sp3。(8)甲醇中碳原子形成四个 键,为 sp3杂化,甲醇分子内 OCH 键角接近 10928,甲醛分子的空间构型为平面形,键角接近 120。答案 (1) 键和 键 sp CO 2、SCN (或 COS 等)(2)3 V 形 sp 2 sp 3 a 12 (3)V 形(4)HF sp 2 6 NA (5)sp 2 sp 3(6)sp3 正四面体 (7)sp 3 (8)sp 3 小于8(1)(2015新课标全国卷节选)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是_。CS 2分子中,共价键的类型有_、
11、C 原子的杂化轨道类型是_,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子_。(2)化合物 Cl2O 的立体构型为_,中心原子的价层电子对数为_,Cl 2与湿润的 Na2CO3反应可制备 Cl2O,其化学方程式为_。(3)1 mol 乙醛分子中含有 键的数目为_,乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是_。(4)已知 a 是 H,b 是 N,c 是 O,d 是 S,a 与元素 b、c、d 形成的二元共价化合物中,分子中既含有极性共价键,又含有非极性共价键的化合物是_(填化学式,写出两种)。答案 (1)C 有 4 个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构 键和 键 sp CO 2
12、、SCN (或 COS 等)(2)V 形 42Cl22Na 2CO3H 2O=Cl2O2NaHCO 32NaCl(或 2Cl2Na 2CO3=Cl2OCO 22NaCl)(3)6NA CH 3COOH 分子间存在氢键(4)H2O2 N 2H4B 级(能力提升)一、选择题1下列推论正确的是( )ASiH 4的沸点高于 CH4,可推测 PH3的沸点高于 NH3BNH 为正四面体结构,可推测 PH 也为正四面体结构 4 4CCO 2晶体是分子晶体,可推测 SiO2晶体也是分子晶体DC 2H6是碳链为直线形的非极性分子,可推测 C3H8也是碳链为直线形的非极性分子解析 A 项,NH 3分子间存在氢键,
13、其沸点高于 PH3;B 项,N、P 同主族,PH 与 NH 4结构相似;C 项,SiO 2是原子晶体;D 项,C 3H8中两个 CC 键的夹角不是 180,不是 4直线形的分子。答案 B2(2017襄阳模拟)关于 CS2、SO 2、NH 3三种物质的说法中正确的是( )ACS 2在水中的溶解度很小,是由于其属于极性分子BSO 2和 NH3均易溶于水,原因之一是它们都是极性分子CCS 2为非极性分子,所以在三种物质中熔沸点最低DNH 3在水中溶解度很大只是由于 NH3分子有极性解析 ACS 2与二氧化碳相似,都是直线形分子,为非极性分子,而水是极性溶剂,根据相似相溶原理,则二硫化碳在水中的溶解度
14、不大,错误;B.二氧化硫为 V 形分子,氨气为三角锥形分子,都是极性分子,所以易溶于水,正确;C.二硫化碳为非极性分子,常温下为液体,但二氧化硫、氨气在常温下均为气体,所以二硫化碳的熔沸点最高,错误;D.氨气在水中的溶解度大不仅仅是因为氨气分子有极性,还因为氨气与水分子间能形成氢键,增大氨气的溶解度,错误。答案 B3(2016荆州模拟)下列叙述正确的是( )ANH 3是极性分子,N 原子处在 3 个 H 原子所组成的三角形的中心BCCl 4是非极性分子,C 原子处在 4 个 Cl 原子所组成的正方形的中心CH 2O 是极性分子,O 原子不处在 2 个 H 原子所连成的直线的中央DCO 2是非极
15、性分子,C 原子不处在 2 个 O 原子所连成的直线的中央解析 ANH 3是极性分子,N 原子处在三角锥形的顶点,3 个 H 原子处于锥底,错误。B.CCl4是非极性分子,四个 Cl 原子构成的是正四面体结构,C 原子处在 4 个 Cl 原子所组成的四面体的中心,错误。C.H 2O 是极性分子,是 V 形分子,O 原子不处在 2 个 H 原子所连成的直线的中央,正确。D.CO 2是非极性分子,三个原子在一条直线上,C 原子处在 2 个 O原子所连成的直线的中央,错误。答案 C4配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色色,丰富多彩。请指出配合物Cu(NH 3)4(OH)2的中心离子、配体、中心离子
16、的电荷数和配位数( )ACu 2 、NH 3、2、4 BCu 、NH 3、2、4CCu 2 、OH 、2、2 DCu 2 、NH 3、2、2解析 由配合物Cu(NH 3)4(OH)2分析,因外界有两个 OH ,故 Cu 元素显2 价,故中心离子为 Cu2 ,配体为 NH3,配位数为 4。答案 A二、综合题5(2015四川卷)X、Z、Q、R、T、U 分别代表原子序数依次增大的短周期元素。X和 R 属同族元素;Z 和 U 位于第A 族;X 和 Z 可形成化合物 XZ4;Q 基态原子的 s 轨道和p 轨道的电子总数相等;T 的一种单质在空气中能够自燃。请回答下列问题:(1)R 基态原子的电子排布式是
17、_。(2)利用价层电子对互斥理论判断 TU3的立体构型是_。(3)X 所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中,酸性最强的是_(填化学式);Z 和 U 的氢化物中沸点较高的是_(填化学式);Q、R、U 的单质形成的晶体,熔点由高到低的排列顺序是_(填化学式)。(4)CuSO4溶液能用作 T4中毒的解毒剂,反应可生成 T 的最高价含氧酸和铜,该反应的化学方程式是_。解析 X、Z、Q、R、T、U 分别代表原子序数依次增大的短周期元素。Z 和 U 位于第A 族,故 Z 为 F 元素,U 为 Cl 元素;X 和 Z 可形成化合物 XZ4,则 X 为 C 元素;X 和 R 属同族元素,则 R 为 Si 元
18、素;Q 基态原子的 s 轨道和 p 轨道的电子总数相等,则 Q 为 Mg 元素;T 的一种单质在空气中能够自燃,则 T 为 P 元素。(1)R 为 Si 元素,原子序数为 14,故其基态原子的电子排布式是 1s22s22p63s23p2或Ne3s23p2。(2)TU3为 PCl3,根据价层电子对互斥理论,由中心原子 P 的孤电子对数为 1,成键电子对数为 3,故 PCl3的 VSEPR 模型为四面体形,立体构型为三角锥形。(3)与碳同一周期,非金属性由强到弱依次为 F、O、N,由于 F 没有正价,O 无最高正价,故 X 所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中,酸性最强的是 HNO3;HF、HC
19、l 均为分子晶体,但由于 HF 中存在氢键,所以沸点:HFHCl;Si 为原子晶体,Mg 为金属晶体,Cl2为分子晶体,熔点由高到低的顺序为 Si、Mg、Cl 2。(4)CuSO4溶液与 P4反应可生成 P 的最高价含氧酸 H3PO4和铜,故该反应的化学方程式为 10CuSO4P 416H 2O=4H3PO410Cu10H 2SO4。答案 (1)1s 22s22p63s23p2或Ne3s 23p2(2)三角锥形(3)HNO3 HF Si、Mg、Cl 2(4)10CuSO4P 416H 2O=4H3PO410Cu10H 2SO46(1)H 2O 与 CH3CH2OH 可以任意比例互溶,除因为它们
20、都是极性分子外,还因为_。(2)H、N、O、S 元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为 3 的酸是_;酸根呈三角锥结构的酸是_。(填化学式)(3)碳和硅的有关化学键键能如表所示,简要分析和解释下列有关事实:化学键 CC CH CO SiSi SiH SiO键能(kJmol 1 ) 356 413 336 226 318 452硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是_。SiH 4的稳定性小于 CH4,更易生成氧化物,原因是_。(4)在乙醇中的溶解度:S(HCHO)S(H 2S),其原因是_。(5)已知 X 的最高价氧化物对应的水化物化学式为 H2XO3
21、,Y 是地壳中含量最高的元素,则 XY2由固态变为气态所需克服的微粒间作用力是_,氢元素、X、Y 的原子可共同形成多种分子,写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称_。答案 (1) H 2O 与 CH3CH2OH 之间可以形成氢键(2)HNO2 H 2SO3(3)CC 键和 CH 键的键能较高,所形成的烷烃稳定,而硅烷中 SiSi 键和 SiH 键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成 CH 键的键能大于 CO 键,CH键比 CO 键稳定,而 SiH 键的键能却远小于 SiO 键,所以 SiH 键不稳定而倾向于形成稳定性更强的 SiO 键(4)HCHO 在乙醇中的溶解度大于 H2S 在乙醇中的溶解度,是因为乙醇分子与 HCHO 分子之间能形成氢键,而乙醇分子与 H2S 分子之间不能形成氢键(5)分子间作用力 乙酸