1、1. 假设下列所有反应物和产物均为 25 下的状态,问哪一个反应的 H和 U有较大的差别,并指出哪个反应的 H U,哪个反应的 H U。( 1)蔗糖( C12H22O11)的完全燃烧;( 2)萘被氧气完全氧化成苯二甲酸 C6H4( COOH) 2;( 3)乙醇的完全燃烧;( 4) PbS与 O2完全氧化成 PbO和 SO2。解:对于有气体参与的多相反应有以下关系式:分别写出反应方程式判断可知 : ( 1)的 H和 U差别不大;( 2),( 3),( 4)的 H和 U有较大差别,且 H U。2. 已知反应:( 1) C(金刚石) +O2(g)=CO2(g); rHm =-395.4KJ.mol-
2、1( 2) C (石墨 ) = C(金刚石)的 rHm( 298K) =1.9KJ/mol。求 C(石墨) + O2( g) = CO2(g)的 rHm(298K)。所以 根据盖斯定律可得 rHm3(298K)= rHm1( 298K) + rHm2( 298K)=-395.4+1.9=-393.5KJ/mol.解:反应( 3) C(石墨) +O2( g) =CO2(g)因为( 3) =( 1) +( 2)9将含有 50% CO 、 25% CO 、 25% H (均为摩尔分数 )的混合气体通入 1173K的炉子中,总压为 202.65 kPa。试计算平衡气相的组成。已知反应 CO ( ) H
3、 ( )=H O( ) CO( ) 在 1173K时, 1.22。9. 解: 平衡前平衡后解得:11将 1 mol的 SO2与 1 mol O2的混合气,在 101.325 kPa及 903 K下通过盛有铂丝的玻璃管,控制气流速度,使反应达到平衡,把产生的气体急剧冷却并用 KOH吸收 SO 和 SO3,最后测得余下的氧气在 101.325 kPa, 273.15 K下体积为 13.78 L。试计算反应。 SO 0.5O2 = SO3 在 903 K时的 及 。11. 解 :平衡前平衡后 解得 :13. (1) 在 0.5 L的容器中,盛有 1.588 g的 N2O4气体,在 298 K部分分解
4、 :N2O4(g)=2NO2(g)平衡时压强为 101.325 kPa,求分解反应的 。 ;(2)在 50 662.5 Pa下, N2O4的离解度为若干 ?(3)离解度为 0.1时的压强应是多大 ?13. 解:离解 前平衡时( 1)( 2)( 3)14在 1393K下用 H2还原 FeO(s),平衡时的混合气体中 H2摩尔分数为 0.54,求 FeO的分解压。已知在 1393 K,反应:2H2O(g)= 2H2(g) O2(g) 的 3.410-13。14. 解 : (1)18反应 MgO(s) H2O(g)= Mg(OH)2(s), 100.42 -46024 Jmol-1,试问:(1) 在
5、 293 K、相对湿度 64% 的空气中 MgO(s)是否会水解成 Mg(OH)2(s)? (2) 在 293K,为避免 MgO的水解,允许的最大相对湿度为多少 ?已知 293 K时水的饱和蒸气压为 2338 Pa。18. 解 :故 Mg O(s) 能水解。故允许的最大相对湿度为:由 得 :23在 1200 K,液态 PbO的分解压 PO2为 3.88110-4 Pa。在 1200 K,液态纯 Pb与液态 PbO-SiO2溶液平衡时氧的分压为 9.70710-5 Pa,试求氧化物熔体中 PbO的活度。23. 解:( 1)利用分解压求出热力学平衡常数:( 2)反应相同,标准平衡常数就相同。故可求出活度:28. 潮湿的 Ag CO3在 383 K时于空气流中干燥,为防止分解,空气中 CO2的分压应为多少 ?已查得有关热力学数据如下:物质 /(Jmol-1K-1) /(Jmol-1) /(Jmol-1K-1)Ag2CO3(s)Ag2O(s)CO2(g)167.4121.75213.68-501 660-30 543-393 510109.665.737.628. 解 :