1、Model 1200 三级四极式质谱 （Triple Quadrupole MS）,1200_overview.ppt,Varians Model 1200 Triple Quad GC/MS,成立于1994第一代产品：Cub 800 RHQTM Triple Quad圆形双曲线四极杆MS/MS几何曲面能有效消除中性粒子的干扰第二代产品: Kodiak 1200 Triple Quad始于1999 Pittsburg Conference 设计奖 精确的离子源、六极预滤质器（hexapole pre-filter） 线形质量筛选(Q1 and Q3) 具有平滑曲度的弯曲碰撞池 用250 l/s
2、 (3/00)分子涡轮泵代替70l/s Varian acquires Bear Instruments MS生产线、研发团队,A Brief History of Bear Instruments, Inc,Urs “Bear” Steiner, President,Steve Sokolov, Software Programmer,Larry Jones, Electronics Engineer,Founding Team,Varian 1200 GC-MS/MS,高效传质分析系统 外离子源(EI, PCI, NCI)-后接六极预滤质器 非透镜质谱分析器 800u 或1500u质量范围
3、 标准真空锁定 EI/CI间自由切换，不需切断真空 固体进样杆 适应宽CID能量范围的长程碰撞池设计 曲面设计以降低噪音，提高分析的灵敏度 差动泵- Multi-ported 250 L/sec Turbo 可达 8 ml/min 正负离子检测器附柱后加速器 具有完美特性的数据系统,Source,Hexapole Pre-filter,Q1 Mass Filter,Detector +/- ions,Q3 Mass Filter,Q2 semi-circular Collision Cell,250 l/s Turbo,Interlock,Varian 1200 MS/MS,可互换式进样口 气
4、相色谱 直接进样杆(DIP or DEP) 液相色谱,Vacuum Interlock,Varian 1200 EI / CI Ion Source,EI / CI Ion Source,可互换的离子体积 EI - open to pump away neutrals CI - “closed” to maintain CI pressure 各离子源均有两个离子体积 清洗方便 标准真空锁定 EI、CI间快速容易的切换 无须间断真空 PC监控下巧妙实现相互的锁定 提供固体进样口(DIP or DEP) Discharge allows CI with oxidizing gas,Ion Vol
5、umes,Varian 1200 Hexapole Pre-Filter,Hexapole Pre-Filter for GC-MS/MS,进样口使用六极柱作为预滤质器 作为质量带宽过滤（band pass） 使四极柱与离子源保持距离以不受污染 将离子源与滤质器分开增加离子的稳定性,Mass Filters (Q1 and Q3),Pre-ion guide,Post-ion guide,不使用透镜的滤质器,完全使用pre- 和 post-滤质器 四极柱前后施加一个交流电场用以降低交/直流四极电场两端的边缘效应 Q1, short pre- and post-ion guides Q2, 45
6、 degree pre- and post-ion guides Q3, short pre- and post- ion guides 取消透镜的使用增加了离子传输能量，增强信号,Varian 1200 碰撞池,“四方形”-平坦的几何表面,碰撞池,180 度的路径 45 度前滤质器 90 度碰撞池 45 度后滤质器 没有透镜使用 减少离子损失 特别的曲线设计使得噪音下降、提高灵敏度 除去在诱导碰撞中产生的中性物质 长程设计确保较宽的CID能量范围 可有效的将稳定的离子再次碎裂,正/负离子检测器附柱后加速器,K&M Ceramic Design,正负离子检测器附柱后加速器,可检测正负离子 固定
7、+/- 5KV 加速电压 一体成型倍增电极 减少场内原子发射（击穿） 陶质检测器设计 增强灵敏度 增加线形范围 超长寿命,1200 MS 硬件概要,小体积台式三级四极式质谱 能同GC或LC (field changeable)结合使用 EI、正/负CI 离子化模式 柱前-、柱后-四极滤质器设计. 真空锁定以适应离子体积或离子化模式的自由转换(EI, CI, DIP, DEP) 弯曲的碰撞池能将噪音降至最小，同时能优化 CID 超长寿命、高效的离子检测器,1200 Triple Quadrupole MS Software Design,Model 1200的软件设计 用C+语言编写 执行迅速
8、具备所有GC -、LC - MS/MS 的功能(仪器控制和数据处理) 运行于Microsoft 2000或NT 环境,1200 Triple Quadrupole MS Software,多窗口观察,仪器窗口,GC及自动进样,灵活控制不同的操作模式,EI Full Scan,EI SIM,SRM,MRM,Neutral Loss,谱库检索,Substance List & Study Report,Automated Export,PAW 宏语言,非常有用的宏语言 完整的帮助文档 允许在软件中将宏灵活的输出,软件概要,功能强大、运行灵活 灵活性强-用户可根据自己的需要自行调整 图形和色彩能很好
9、的结合 PAW 宏 灵活控制不同的操作模式 与 LC-MS software趋同 Study Automatic updates of everything within the Study 容易的将数据输出至Excel等 快速计算 精确的定性、定量功能,Varian 1200 GC-MS/MS System Performance,EI scan Octafluoronaphthalene 1pg/uL,EI全扫描,1pg/uL OFN 信噪比: 20:1 RMS Conservative spec until more testing 90 - 300 u scanned GC, 40(3
10、)-140/15-250/50 temp program 5% phenyl ms column (30m, 0.25mm ID, 0.25 uM film) Typical observed: 200:1 RMS,NCI SIM Octafluoronaphthalene 10 fg/uL,NCI SIM,10 fg/uL OFN Signal to noise ratio: 20:1 RMS Conservative spec until more testing single ion 272 GC, 40(3)-140/15-250/50 temp program 5% phenyl m
11、s column (30m, 0.25mm ID, 0.25 uM film) Typical observed: 100:1 RMS,线性范围,4.5 Orders of Magnitude! PCI-MS/MS,From App Note 004,Varian 1200 性能概要,EI Scan 1 pg OFN S/N 20:1 EI SIM 50 fg OFN S/N 10:1 NCI SIM 10 fg OFN S/N 20:1 PCI Scan 50 pg Bzph S/N 20:1 PCI-MS/MS 2 pg Bzph S/N 20:1 轴向质量稳定: +/- 0.1 u ov
12、er 24 hours 动态线性范围 (EI): 105 Resolution: 0.7u (1250u/sec); 0.5u (500u/sec) 扫描速率: 1250 u/sec; also 500, 3000, 6000 Up to 6000 u/sec with lower sampling (“blazing speed”) 载气流量: 可达8 mL/min.,Varian 1200 GC-MS/MS System Performance,Varian 1200 应用扩展,环境- Special Dioxins, furans, PCB 药物分析 人 (痕量类固醇) 动物 (raci
13、ng industry; no lower limit) 农药残留 满足较低的检测限的需要 EI-MS/MS, PCI-MS/MS, NCI-MS/MS 毒物学 - Special 头发分析,Varian 1200 应用扩展,Hopanes/Steranes Age of oil reserves 理论研究 前体及产品扫描 中性丢失扫描 NCI (MS or MS/MS) 独特地选择性 独特地灵敏性 (特别是SIM) MS/MS 从最少量的NCI软电离离子中获得最大量的定量信息,合成拟除虫菊酯,可从污染物中提取 NCI-SIM 提供最好的 S/N NCI-SIM 的选择性能力较低 废物基体中的
14、分析物有明显的干扰 Varian 1200 解决方案: NCI-MS/MS “No Can Do” for Agilent, Finnigan, PE, Shimadzu Practical benefits of selectivity 缩短分离时间 降低柱子等的使用费用,合成拟除虫菊酯标准- NCI-SIM,207 u lambda-cyhalothrin,214 u delta-methrin,394 u fenvalerat,Standards look great!,废水中的拟除虫菊酯- NCI-SIM,207 u, lambda-cyhalothrin,394 u, fenvale
15、rat,214 u, delta-methrin,But samples dont look good!,合成拟除虫菊酯标- NCI-MS/MS,207u CID 5eV to 164u + 142u lambda-cyhalothrin,394 u CID 14eV to 350u fenvalerat,214 u CID 5eV to 169u delta-methrin,Standards look great!,Ar 1 mTorr,废水中的拟除虫菊酯- NCI-MS/MS,207u CID 5eV to 164u + 142u lambda-cyhalothrin,214 u CID
16、 5eV to 169u delta-methrin,394 u CID 14eV to 350u fenvalerat,Samples look great, too!,Benzodiazepines,Triazolam (Halcion) C17H12Cl2N4O MW=342,Drug is metabolized quickly Major metabolite: 4-hydroxy-triazolam,The challenge: Benzodiazepines 分子量大、极性强，难于用GC/MS进行分析 衍生化虽有助于减少极性，但依然难于用GC/MS分析 LC/MS虽能进行分析，但
17、是灵敏度低于GC/MS 代谢物存在，但量远远低于药物母体,Benzodiazepines,Benzodiazepines,Analysis of Benzodiazepines by GC/MS/MSBenzodiazepines 标准用BSTFA（含1% TCMS）衍生化. 1.0 uL 标准手动进样 3800 GC w/ 1177 Injector: 280C Liner: Restek Siltec 4mmID insert w/ frit Splitless: Initial=100:0; time 0.00=splitless; time 0.70=100:1 Constant Fl
18、ow: 2 mL/min Column: Restek RTxi-MS column, 30m x 0.25mmID; 0.5 umdf Column temp. 100C/ hold 1 min/ 20C per min./ 300C/ hold for 14 min.1200 MS Mode: EI+ MS/MS Filament: -70 eV; 300uA Detector: 1400 1800V CID: 3 mTorr argon,Benzodiazepines,3-Ion SIM of 4-Hydroxy-triazolam at 20 pg on-column,Benzodia
19、zepines,EI-MS/MS of 4-Hydroxy-triazolam at 20 pg on-column,Benzodiazepines,Results by EI-MS/MSNordiazepam Retention time = 10.2 min. MRM: 341269 S/N=540 for 20 pg on-column MRM: 341290 S/N=8800 for 20 pg on-column4-Hydroxytriazelam Retention time = 18.4 min. MRM: 417380 S/N=261 for 20 pg on-column M
20、RM: 417382 S/N=135 for 20 pg on-columnSummary EI-MS/MS具有好的响应，有效处理pg或低于pg级的标准样品。 峰形呈高斯分布，无拖尾现象，甚至对大体积的化合物（如4-hydroxytriazelam) MS/MS能提供好的灵敏度,Summary - All the “MS Features”,最广泛的MS模式 EI or PCI or NCI MS or MS/MS GC or Probe (and LC in the near future) 定量 MS/MS 模式 (neutral loss, etc.) 最佳的 S/N 和灵敏度 SIM or Scan SRM or MRM EI or PCI or NCI with MS or MS/MS 能给出最好的解决方案,For Additional Information on the 1200,如果您想进一步了解Varian 1200三级四极式质谱的有关信息，请同Varian代表处联系，索取 CD“1200 MS Presentations and Videos”,及其他相关资料。,
