1、第五节 拟除虫菊酯类杀虫剂,一、天然除虫菊素及其特点,天然除虫菊素主要存在于菊科植物如白花除虫菊（Chrysanthemum cinerariaefolium）和红花除虫菊 （.coseum）等花中的杀虫有效成份，以除虫菊素和含量最多，杀虫活性最高。,天然除虫菊的结构,天然除虫菊酯是一类比较理想的杀虫剂：杀虫毒力高，杀虫谱广，对人畜十分安全。从目前环境毒理学的角度来看，它不污染环境，没有致癌、致畸、诱变等不良效应，也不会 发生积累中毒（极快在体内降解）。它的唯一缺点就是持效性太差，在光照下很快氧化，药效维持不到一天。,二、第一代拟除虫菊酯,丙烯菊酯的合成(1947年合成成功，1949年商品化)
2、,苄菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯,第一代拟除虫菊酯的代表品种,第一代拟除虫菊酯的基本特性,三、第二代光稳定性拟除虫菊酯,菊酸部分的改造。氰基的引入以及“三碳环”的打破，工艺简化，稳定性增强。 开始拟除虫菊酯在农业中的应用。引入F原子，提高了对螨类的活性。改变酯的结构,降低了鱼的毒性。异构体（高效体）的拆分，活性提高，,主要改造部位,四、拟除虫菊酯的特点,五、结构类型,不含氰基的拟除虫菊酯,含氰基的拟除虫菊酯；,无环丙烷的拟除虫菊酯,无乙烯侧链拟除虫菊酯,乙氰菊酯 cycloprothrin,(R,S)-氰基-3-苯氧基苄基(R,S)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基) 环丙烷羧酸酯,非酯类化合物,
3、六、代表性品种,溴氰菊酯纯品白色无味结晶，溶于一般有机溶剂右旋顺式异构体活性最高，强触杀作用兼味毒和拒避作用。防治45种作物上的140种害虫，但易产生抗药性。对螨类、稻飞虱、螟虫效果差。,LD50 138mg/kg 剂型： 2.5%敌杀死EC 应用：以触杀和胃毒为主，物内吸和熏蒸。 可杀多种害虫，尤其对鳞翅目幼虫及蚜虫活 性佳，对螨无效。 棉花、果树、蔬菜害虫2000-3000倍喷雾。,三氟氯氰菊酯（功夫）,理化特性：均为油状液体，难溶于水，易溶于多种有机溶剂。,主要制剂：2.5%功夫EC。生物活性及使用技术：广谱、触杀性；因引入了氟原子，对螨类表现较好的防治效果。用于禾谷类、棉花、果树和蔬菜
4、等作物上防治大多数害虫和害螨。杀虫快，持效长，对益虫低毒。 由于这两个品种均无内吸作用，对钻蛀性害虫防效较差。,氟氯氰菊酯,5.7%百树得EC,甲氰菊酯（灭扫利）,20%甲氰菊酯EC,本品为白色结晶，原药为黄褐色固体，溶点4550。 溶解性（25）：水0.33mg/L，环己烷、二甲苯1kg/kg，甲醇337g/kg。,高效广谱杀虫剂可兼治螨类，触杀和驱避作用。用于棉花、葡萄、观赏植物、果树、蔬菜和其它农作物上，对苹果食心虫、茶尺蠖、山楂红蜘蛛、棉铃虫、花卉介壳虫、叶螨类等多种害虫有较好的防治效果，对锈螨防效差。 速效性中等，残效期三周左右，不能与碱性农药混用。,联苯菊酯（虫螨灵）,2.5天王星
5、乳油 溶解度（25）：水中0.1mg/L，可溶于甲苯、氯仿、丙酮等有机溶剂，在酸性条件下稳定，室温下可贮存二年以上。,具触杀和胃毒作用，击倒作用快，兼具驱避和拒食作用。 既能杀虫又能杀螨，持效期长。 通过麻痹害虫的神经中枢杀死害虫。,联苯菊酯不易被植物吸收,本品主要用于防治棉花、蔬菜、果树、茶树等的害虫。目前国际最佳的白蚂蚁防治药剂。 工业用途:制作防白蚁电缆护套,羊毛防虫蛀处理。,醚菊酯(etofenprox),口服LD50:42880 mg/kg 经皮LD50: 2140mg/kg 剂型 :10%，20%，30%醚菊酯乳油， 10%，20%，30%醚菊酯可湿性粉剂。,触杀和胃毒作用。具有杀
6、虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、残效期长、对作物安全等特点。与波尔多液混用后杀虫效力变化很小，活性稳定或稍有提高。 适用于防治水稻、蔬菜、棉花上，对鳞翅目、半翅目、直翅目、鞘翅目、双翅目和等翅目等多种害虫有高效。 10%乳油4060mL/667m2 。,乙氰菊酯,对鱼类等水生生物低毒可用于水田的合成拟除虫菊酯杀虫剂，杀虫活性较高。主要起触杀作用，还具有忌避、拒食和拒产卵作用，几乎无胃毒作用，无内吸传导作用。杀虫谱较广，对鳞翅目、鞘翅目、半翅目、缨翅目等多种昆虫害虫有效。对有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗性的黑尾叶蝉品系活性高于敏感品系 。,制剂：10%赛乐收乳油和2%赛乐收颗粒剂 主要用于水稻
7、、蔬菜、果树、茶树等作物，防治稻水象甲、稻象甲螟虫、黑尾叶蝉、菜青虫、斜纹夜蛾、蚜虫、大豆食心虫、茶小卷叶蛾、茶黄蓟马、果树食心虫、柑桔潜叶蛾、桃小食心虫、棉铃虫等。 防治水稻稻象甲、稻水象甲，在插秧后越冬代成虫羽化高峰期，2G 0.51kg/667m2，拌少量干沙子撤施；或10乳油100133mL/667m2，加适量水喷洒于水稻上。,七、作用机理,该类化合物作用于昆虫外周和中央神经系统,通过刺激神经细胞引起重复放电(discharge)而导致昆虫麻痹.对神经索的影响远大于DDT,但准确的位点还不清楚.可能最初的毒性表现在对神经轴突的闭锁作用(blocking action)。这个现象可以和负
8、温度系数效应相吻合。,型拟除虫菊酯（不含CN基）：处理的昆虫很快就出现高度兴奋及不协调运动、麻痹即所谓击倒，但击倒时体内的药量若未达到致死量时将会苏醒，最后瘫软死亡，如丙烯菊酯和胺菊酯等。“击倒”，即引起昆虫的快速的、可恢复的麻痹。 型拟除虫菊酯（含CN基）：处理昆虫不出现兴奋症状，而出现运动失调以后的中毒症状，即很快痉挛，立即进入麻痹状态，最后瘫软死亡，如氯氰菊酯、溴氰菊酯和速灭杀丁等。,除虫菊酯作用机理,拟除虫菊酯杀虫剂作用于昆虫神经膜钠离子通道,同时抑制钠离子的活化和Na+、K+的钝化,使作用电位不能达到正常值，负后电位延长，导致重复放射，昆虫产生持续兴奋，最终产生神经毒素，使昆虫死亡。
9、,蓝色曲线表示拟除虫菊酯作用后负后电位延长，产生第二次放射,锋电位绝对不应期后电位 前段相对不应期和超常期 ，后段低常期,DDT和除虫菊酯的区别,DDT和不含-氰基的拟除虫菊酯能暂时延迟钠通道的失活，引起强大的去极化电位，出现重复后放，但对静息电位无影响；含-氰基的拟除虫菊酯使钠通道较长地保持打开状态而不失活，故改变静息电位而不引起重复后放；利用膜片钳技术（pach clamp）记录药剂对单个离子通道的作用证实了其改变钠通道失活的过程（sderlund,1989）.,离子通道功能状态：静息状态-通道关闭： (备用状态)刺激能开放 激活状态-通道开放：离子扩散 失活状态-通道关闭:刺激不能开放,可能的作用靶标,
