1、化学2 贾鑫 04081043,COD的测定方法,化学需氧量是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。测定水中COD的方法有高锰酸盐指数法和重铬酸钾氧化法（CODcr）. 主要的目的：介绍标准重铬酸钾法测定COD对标准方法做了改进的另一些测定方法。,重铬酸钾标准法,原理：是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还
2、原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。,重铬酸钾标准法,二、仪器 1500mL全玻璃回流装置。 2加热装置(电炉)。 325mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 三、试剂 1重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 2试亚铁灵指示液 3硫酸亚铁铵标准溶液c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L,重铬酸钾标准法,测定步骤 标定 ：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶
3、液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 测定： 水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流 2h 冷却后，用90.00mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。,重铬酸钾标准法,六、计算CODCr(O2，mg/L)=81000(V0-V1)C/V,改进,一样品消化方面的改进 二测定手段方面的改进分光光度法 库仑法 动力学法 电
4、位法 静电流法 极谱法,分光光度法,原理：水样在加热回流时，反应方程式为：,由回流液吸收光谱图（右）可知，在600nm附近的吸收光谱比较平缓，且经过反复实验，重铬酸钾溶液在此波长下不吸收，因此在强酸性溶液中，过量的重铬酸钾在以硫酸银做催化剂的条件下，氧化水中的还原物质，使Cr6+还原为Cr3+，在波长600nm处测定Cr3+的吸光度，作为标准曲线，即可测出样品中的cod值,分光光度法,仪器设备：分光光度计 测定步骤： （1）配置标准系列 （2）依次加入0.1g硫酸汞,5.00mL水样,2.5mL重铬酸钾溶液(浓度0.5mol/L),7.5mL硫酸-硫酸银,摇匀 （3）在75摄氏度加热15min
5、（或者在165摄氏度恒温消除10min） （4）冷却后于600nm处分光光度计测定COD标准系列溶液和水样的吸光度。用去离子水做参比，根据标准曲线计算或者直接读水样的COD。,分光光度法与标准法,标准法测定COD准确但是一次标准COD实验需用两个多小时，作为常规分析时间过长，其次，样品消化后的反滴定既不灵敏又很麻烦，耗费试剂也多。 分光光度法测定COD，与标准法测定结果想但一致，方法的准确度和精确度符合测试要求，试剂用量少，成本低，无需滴定，操作简便,库仑法,原理：重铬酸钾为氧化剂,以电解产生亚铁为还原剂测定COD的库仑滴定法. 优点:简便,快速,重现性好.对某些纯有机物,饮用水,地面水以及各
6、种类型的污水和废水的测定,结果与标准重铬酸钾法相一致.本方法对COD高或低的水体的测定都适用.,动力学法：利用动力学原理,按照反反应速度推算CODcr. 电位法 ：示波电位滴定法是最简单的电滴定方法,仪器线路简单,利用示波器上荧光的突然变化指示终点比指示剂变化明显,特别适宜于有色和悬浊物样品分析. 静电流法 ：Pilzu等用涂PbO2的电极从+1.2v到+20v记录0.1mol/LK2SO4的伏安图,然后加试样以测定可氧化物质,用古典电位的电流变化计算COD值.极谱法 ：在强酸性溶液中,用重铬酸钾将水样中的还原物质(主要是有机物)氧化,过量的重铬酸钾用极谱法测定其中六价铬的量然后根据所消耗六价
7、铬的量,间接求出水中COD值,自己的想法,虽然对COD测定的方法已投入很多的研究，而且取得比较大的成就，但是每种方法都有它的局限性也都有发展完善的潜力，对这些方法的改进会随着技术的发展有更多的要求，也会随着技术的发展有更多的方向。此外，将不同种方法的优点合理的结合应用也可能会达到改进的目的，而改进中不仅要考虑对时间的要求，也应该考虑用品对环境的影响。,参考文献：,1库仑法测定化学需氧量,李雨仙等,环境化学,2卷5期1983 2COD的极谱法研究，袁洪志，1994，2 3闭管回流分光光度法测定化学需氧量的方法研究，官宝红，吴祖成，徐根良，陈雪明，浙江大学学报，28卷4期，2001，7 4分光光度法测COD的应用研究韦连喜，何艳，李朝晖，环境科学与技术2004，9 5分光光度法测定COD王振辉，环境保护科学，29卷2003，4 6化学需氧量（COD）测定法的现状及最新进展杨先锋，但德忠，重庆环境科学，19卷，1997，8 7三种快速测定水中化学耗氧量方法的比较李平等，环境与健康杂志，2002，5 8示波电位滴定法测定COD的研究朱俊杰，高鸿等，分析科学学报，1994 9新型PbO2电极在测定COD中的初步应用王峰，裴燕，俞斌，化学研究，12卷3期，2001，9 10分光光度法快速测定化学耗氧量彭姝丽，刘晓兵，内蒙古环境保护，11卷4期，1999，12,谢谢观看！,
