1、金鹰辅导班化学- 1 -专题一.氧化还原反应之配平方法学习氧化还原反应，除了了解其本质之外，更重要的是知道如何去运用。其运用主要是氧化还原反应方程式的书写及其配平。（1） 基本技法1.氧化还原反应方程式配平的依据：三守恒 2.步骤：一标，二找，三定，四配，五查 。 （先配平氧化还原反应主干：氧化剂、还原剂与氧化产物、还原产物）3.课标例子：请配平 C + HNO3（浓）- NO2 + CO2 + H2O 分析：一标：Error! + HError!O3（浓）- Error!O2 + Error!O2 + H2O二找： 始态 终态 变化的总价数 = 变化 系数 三定： 1 4 = 4四配：C 的
2、系数为 1 HNO3 的系数为 4 ，用观察法将其他系数配平五查：经检查满足质量守恒定律。配平后的化学方程式为：C + 4 HNO3（浓）= 4 NO 2 + CO2 + 2 H2O （2） 特殊技法 1.整体配平法: eg: Cu2S + HNO3 - Cu(NO3) + NO2 + H2SO4 + H2O 2Cu 2 N1S8接下来就是电子得失守恒，或者说化合价升降守恒，一下子就可以把它配出来了，如下Cu2S + 14 HNO3 = 2 Cu(NO3) + 10 NO2+ H 2SO4 + 6 H2O 就 ok 了！2.零价配平法：eg: Fe3C + HNO3 - Fe(NO3)3 +
3、CO2+ NO + H2O 这个方程式按常规的化合价分析，复杂物质 FeC3无法确定 Fe 和 C 的具体价态，此时可以设组成该物质的各种元素价态都为 0.这样问题就迎刃而解：用整体法可知 Fe3C 整体价态3x3+4，N3，然后用最小公倍数法 13x3 以及 3x13 可知 NO要配上 13，Fe(NO 3)3要配上 1，最后根据原子守恒可配出得结果如下：Fe3C + 22 HNO3 = 3Fe(NO3)3 + CO2+ 13NO + 11H 2O 小结：零价法较多适用于 ：难确定化合价的化合物不是以离子形式出现；难用常规方法确定化合价的物 质在反应物中，而不是在生成物中。3.局部法：这种方
4、法主要运用在有机化学方程式，这里顺便提一下。如甲苯变成苯甲酸，只有甲基变成羧基，其余都不变，所以只需研究甲基 C 的变化。4.单质优先法：有单质参加或生成的反应，以单质为标准计算化合价。Eg：液氯可将氰酸盐(OCN- )氧化为 N2， (其中 OCN- 中 N 的化合价为：-3 价 )，请配平下列化学方程式: KOCN + KOH + Cl2CO2 + N2 + KCl + H2OCl:0-1 1x2N2:-30 3X2所以可知在 Cl2配上 3，接下来的略5.万能配平法：这个名字看起来似乎很神圣，其实也叫待定系数法。只是最后的退路，比较繁琐，也就是解方程。 （基本步骤：一设，二定，三列方程，
5、四解，五验）Eg1： KMnO 4 + KI + H2SO4 - MnSO4 + I2 + KIO3 + K2SO4 + H2O 设 aKMnO4+H2SO4+bKI=cMnSO4+dK2SO4+eI2+H2O+fKIO3（假定 H2SO4 系数是 1，这样 H2O 也是 1，由氢数目可知）则根据各元素不变K：a+b=2d+f金鹰辅导班化学- 2 -Mn：a=cO：4a+4=4(c+d)+1+3fS：1=c+dI：b=2e+f解得 b=(5-5a)/3，c=a，d=1-a，e=(4-9a)/6，f=(4a-1)/3可见要知道 I2 和 KIO3 的比例才可以配平，不然一个 a 对应一套系数，就
6、有无数种了。此法看上去无脑又费字，其实却是普遍适用，符合原子守恒本质，又可以保证再也没有配不出的方程式的方法。（设系数为 1 的物质可以自便，随意挑一种，解出的一组系数只要同乘以一个数调为最简整数比即可。）配套练习：1. KMnO 4 + KI + H2SO4 - MnSO4 + I2 + KIO3 + K2SO4 + H2O2. Fe3O4+ HNO3- Fe(NO3)3+ NO+ H2O3. Fe3O4+ HNO3(浓）- Fe(NO3)3+ NO2+ H2O4.Na2S3 + NaBrO 3+ NaOH - NaBr + Na2SO4 + H2O补充：缺项配平，基本技法：缺什么补什么，介
7、质条件要注意。练习：H 2O2+Cr2(SO4)3 + K2SO4+ H2O+ K2CrO4 _KMnO4 +_K2C2O4 +_=_MnCl2 + _KCl +_CO2 + _H2OH2O2+ Cr2(SO4)3+ K2SO4+ K2CrO4+ H2ONO3-+ CH3OH N2 + CO2 + H2O+ 专题二 化学反应原理专题金鹰辅导班化学- 3 -这个专题的知识涵盖量很大，众所周知，最基本的就包括选修四，但这个版块几乎可以说是高中化学中最难啃下的硬骨头。请大家做好准备耐心学习！基本知识点：（1）化学反应速率：高中所学习的反应速率（定量）是指在单位时间内某一种物质的浓度变化，基本单位有
8、mol/（Lmin）和 mol/（L s） 。同一反应的两种物质的化学反应速率没有可比性。比较同一反应不同物质所代表的反应速率要注意把单位化统一。（2）*燃烧热：1mol 物质完全燃烧后生成稳定化合物所放出的热量。（3）*中和热：酸碱中和生成一摩尔水后所放出的热量。 （注意中和热的测定实验，环形玻璃搅拌棒的操作，酸或碱中要有一方稍过量，中和热的计算以及其中涉及到的数据的取舍问题）（4）勒夏（沙）特列原理：减少变化但不可能抵消。（5）化学平衡：很多反应都有限度，这就涉及到平衡问题，平衡即正逆反应速率相等。（6）化学反应进行的方向：熵变，焓变及吉布斯自由能（7）电解质：化合物（范畴） ，注意强弱（
9、强弱只与物质内部的结构有关）之分；电解质溶液一定可以导电（X） 。 （8）水的离子积常数：K w=1.0x10-14,， （K W=Ka/bKh） ，记住水的电离是微弱的。*（9）溶液的酸碱度：牢记 pH 的定义，计算方式；氢离子浓度的负对数；还有pH+pOH=14； pH 和外界条件温度的关系；酸碱滴定过程中 pH 存在突变区间；滴定管的相关问题。*（10）水解：所谓水解，就是形成弱电解质促进水的电离，跟水的电离一样，水解一般也是微弱的过程。水解是中和的逆反应。*（11）难溶电解质的溶解平衡：再难溶的电解质在水中都会有相应的离子存在；K sp 引出的沉淀转化问题；K sp 与 Qc 的关系（
10、Q C 大于 Ksp 溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；Q c=Ksp,溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；Q c 小于 Ksp 溶液未饱和，无沉淀析出，可再继续溶解直至饱和）;Q c 和溶度积的关系还广泛运用于平衡移动的定量解释。（ 12）简单电化学知识： A.构成原电池的条件：原电池的构成条件： 活泼性不同的两电极； 电解质溶液； 形成闭合回路； 自发地氧化还原反应（本质条件）B.盐桥用一段时间后需要更换； C 电子的流动方向和电流方向的关系（电子从原电池负极流出，在电解质溶液中以溶质离子为电荷载体以形成闭合回路； D.熟读锌银电池，二次电池铅蓄电池的充放电的电极方程式；
11、E.电解原理：用外接电源强力拉动电子的运动。 F.电解原理的应用 氯碱工业（电解饱和食盐水），电镀（以精炼铜为例，粗铜作为阳极，纯铜作为阴极， *在阳极区会形成阳极泥），电冶金（活泼金属的冶炼常用电解法，如钠镁铝）。建议研究电解熔融氯化钠的设备 !G.金属的电化学腐蚀与防护：电化学腐蚀类型：例证，放氧生酸型和放轻生碱性；防护：外加电流的阴极保护法和牺牲阳极的阴极保护法。化学腐蚀：直接发生化学反应。H.3Fe2+2Fe(CN)3-=Fe3Fe(CN)62(带有特征蓝色的铁氰化亚铁沉淀 )金鹰辅导班化学- 4 -一. 画能量变化图像（更正教材中的图像）二. 热化学方程式的书写；主要主要在理综化学板
12、块非选择题的第二题出现，并与盖斯定律结合运用，盖斯定律，简单地说就是方程式的加减，这个简单。但是，记得只要方程式的系数翻倍或缩小，焓变就要随之变化，说到焓变，就要涉及规范问题，数字前的正负号不要漏，数据加减勿大意，单位一定记得写。例题 CsO2 gCO2 g H3935 kJmol1 2COgO2g 2CO2g H 566 kJmol1 TiO2 s2Cl2g TiCl4 sO2g H+141 kJmol1则 TiO2s2Cl2g 2C sTiCl4s 2COg 的 H 。 三. 化学反应速率：还是强调一下计算时的体积时间的单位问题例题 N2+3H2=2NH3,已知在一个体积恒定为 2 升的密
13、闭容器中， H2 的物质的量在 5 分钟内由 3 摩尔变化为 1.2 摩尔，问 v(NH3)= .思考感悟1在反应 mAnB=pCqD 中，若 v(A)2 molL1min1，而 v(B)1.5 molL 1min 1,能否说明 A 表示的反应速率比 B 表示的反应速率快？【提示】 不一定，因为化学反应速率与其化学计量数成正比，m、n 数值不知道，故无法判断。2.固体物质对化学反应速率没有影响吗？提示：固体反应物的浓度可视为常数，若增加其用量，对化学反应速率无影响；但固体物质的颗粒大小会影响化学反应速率，如粉末状的固体反应物比块状的接触面积大，与同样物质反应，化学反应速率较大。四. 离子共存有
14、关离子共存问题注意事项1不发生下列四类离子反应（1）不发生复分解反应，既不生成沉淀、气体和难电离的物质。常见难溶物及微溶物在离子方程式中的写法：常见的难溶物一些金属、非金属：Fe、Cu、S、Si 等；某些氧化物Al2O3、CuO、SiO 2等；难溶的酸：H 2SiO3；难溶的碱：Mg(OH) 2、Al(OH) 3、Cu(OH)2、Fe(OH) 3等；难溶的盐：AgCl、AgBr、AgI、CaCO 3、BaCO 3、BaSO 4等。；当有关离子浓度足够大时，生成微溶物的反应也能发生。常见的微溶物有：CaSO4、Ag 2SO4、MgCO 3、Ca(OH) 2等。例如：Ca 2+SO42= CaSO
15、4；由微溶物生成难溶物的反应也能发生。例如：Ca(OH) 2+ CO32 = CaCO3+2 OH，CaSO 4+ CO32= CaCO 3+ SO 42。生成难电离的物质常见的难电离的物质（弱酸：HF、H 2CO3、CH 3COOH 等；弱碱：NH 3H2O；其他：H 2O、C 6H5OH 等。反应规律：由强酸可制弱酸，有强碱可制弱碱。例如：盐酸+Ca(ClO) 2溶液金鹰辅导班化学- 5 -=H+ClO=HClO；稀醋酸+苯酚钠溶液=CH3COOH+C6H5O=CH 3COO+C 6H5OH；NH 4Cl 溶液+NaOH 溶液=NH4+OH=NH 3H2O；生成挥发性的物质：2H +SO3
16、2=SO 2+H 2O；NH 4+OHNH 3+H 2O；（2）不发生溶液中的氧化还原反应。（3）不发生彻底的相互促进的双水解反应:如 Fe3+与CO32、HCO 3、ClO；Al 3+与 AlO、CO 32、HCO 3、S 2、HS、ClO等.(4)不发生络合反应。如 Fe3+与 SCN。注意无色溶液和有色离子的不匹配。常见的有色离子有：等等，均不能存在于无色溶液中。注意溶液的隐含酸碱性，如的溶液隐含着溶液具有强酸性，不能存在大量的弱酸根离子 CO32、 、ClO、AlO等。注意溶液中隐含的氧化性离子与还原性离子不能共存。如的溶液中含有大量的 ，由于 的强氧化性，则不能再有 、 等还原性离子
17、。1某无色透明的溶液，在 pH0 和 pH14 的条件下都能大量共存的是（ ）AFe 2+、K +、SO 42 、NO 3 BMg 2+ 、NH 4 、SO 42 、Cl CNa +、K +、SO 42 、NO 3 DBa 2+ 、Na + 、MnO 4 、SO 422下列澄清透明的溶液中，可能大量共存的离子组是 AAg(NH 3)2+、K +、OH 、NO 3 BFe 3+、NH 4+、Cl 、I CH +、Al 3+、 SO42 、F DNH 4+、 Na+、Cu 2+、Cl 3下列离子在溶液中因发生氧化还原反应而不能大量共存的是 （ ）AH 3O 、NO 3 、Fe 2+、Na + BA
18、g +、NO 3 、Cl 、K +CK +、Ba 2+、 OH 、SO 42 DCu 2+、NH 4+、Br 、OH 4常温下，由水电离生成的 c(H+)=1012 molL1 的某溶液中，一定不能大量共存的离子组是（ ）ANa +、Fe 3+、NO 3 、SO 42 BK +、AlO 2 、CO 32 、Cl CNa +、K +、Cl 、HSO 3 DNa +、CH 3COO 、C 6H5O 、OH 5. 在室温下，某无色透明溶液中由水电离出来的 H+和 OH 浓度的乘积为 11024 ，则此溶液中可能大量共存的离子组为AHCO 3 、Al 3 、Na 、SO 42 BI 、NO 3 、K
19、、NH 4CCu 2 、Cl 、SO 42 、K DSiO 32 、 SO32 、Na 、Cl 6. 下列各组离子在碱性条件下可以大量共存，而在强酸性条件下不能大量其存的是ACa 2+、Fe 3+、NO 3 、Cl BK +、Mg 2+、HCO 3 、SO 42CNa +、K +、S 2 、SO 32 DBa 2+、Na +、I 一 、NO 37. 常温下，下列各组离子在指定环境下能大量共存的是ApHl 的溶液中：Na 、 K 、SO 32 、MnO 4BpH7 的溶液中：Na 、 A13 、Cl 、SO 42CpH12 的溶液中：Na 、 K 、SO 42 、AlO 2DpH0 的溶液中：
20、Na 、K 、NO 3 、ClO 8. 某无色溶液与 NH4HCO3 作用能产生气体 (可加热)，此溶液中可能大量共存的离子组是A Mg2 、H 、Zn 2 、SO BNa 、Ba 2 、OH 、SO-4 -2-4CMnO 、K 、H +、SO DK 、NO 、OH 、Na - -3金鹰辅导班化学- 6 -9.某溶液能使红色的石蕊试纸先变蓝色后褪色，则该溶液中可能大量共存的离子组是AK +、I 、AlO 2、MnO 4 BNa +、S 2、NO 3、SO 42CAl 3+、NH 4+、NO 3、F DK +、Cl 、 ClO、CO 3210. 用 pH 大小表示溶液的酸碱性相对强弱有许多不足之
21、处。因此，荷兰科学家 HenkVan Lubeck 引入了酸度(AG)的概念，即把电解质溶液中的酸度定义为 c(H+)与 c(OH 一 )比值的对数，酸度的计算公式表示为 AG=lg c(H+)/c(OH)。常温下，在 AG=1 的溶液中能大量共存的离子是。ACa 2+、K +、Cl 、NO 3 BNH 4+、Fe 3+、I 一 、SO 42CNa + 、K +、ClO 、S 2 DNa +、S 2O32 、AlO 2、K +11. 将下列离子：Al3+、Na +、K +、NO 3 、OH 、S 2 、MnO 4 、H +、Fe 3+、NH 4+、AlO 2 、CO 32 分成A、B 两组，每
22、组中都含有六种离子（不少于两种阳离子和两种阴离子） ，且都能大量共存于溶液中，则 A 组含有的离子是 ，B 组含有的离子是 。答案：五. 离子反应*离子反应的活化能几乎为 0.*离子反应总向某些离子浓度减小的方向进行*微溶物质是生成物时如果反应物中没有不溶物质，要加“”符号；*微溶物的澄清溶液可以拆，如 Ca(OH)2， CaSO4;若为浊液，物质不可拆；*熔融状态时离子键可断，共价键不可断。eg.NH 4HSO4(熔融)=NH 4+HSO4在溶液中时，NH 4HSO4= NH4+ SO42+H+*离子反应的活化能几乎为 0.【典例】例 1、下列电离方程式错误的是 （ ）ANaHCO 3=Na
23、+H+CO32 BNaHSO 4=Na+H+SO42CH 2SO4=2H+SO42 DKClO 3=K+Cl +3O2例 2.下列正确的是（ ）A.溴化亚铁溶液中通入过量氯气： 2Fe2+2Br+3Cl2=2Fe3+Br2+6ClB.碳酸钠溶液中加入过量苯酚：C 6H6OH+CO32-=C6H6O-+HCO3C.氯酸钙溶液中通入少量二氧化碳：ClO -+H2O+CO2=HCO3-+HClOD.氢氧化钠溶液中通入氯气： 2Cl2+2OH-=2Cl-+2HClO例 3.下列离子反应不正确的是（ ）A.氢氧化钠溶液中通入过量的二氧化硫： SO2+OH-=HSO3-B.碳酸氢钠溶液中滴入过量澄清石灰水
24、：Ca 2+2OH-+2HCO3-=CaCO3+CO 32-+H2OC.硝酸铁溶液中加入过量的 HI 溶液：2Fe 3+2I-=2Fe2+I2D.硫化亚铁酸溶：FeS+2H +=Fe2+H2SE.硫化亚铜用硫酸溶解：Cu 2S+2H+=2Cu+H2S六. 三段式额书写规范（满分示例）Eg 往 2L 的容器中充入 4molNH3 和 3molO2，4min 后 H2O(g)占混合气体体积的 40%，求V(N2).金鹰辅导班化学- 7 -解：设 4min 后水蒸气生成量为 6x mol 4NH3（g）+3O 2(g) 2N2(g)+6H2O(g)练习：（16 分）燃煤废气中的氮氧化物（NO） 、二
25、氧化碳等气体，常用下列方法处理，以实现节能减排、废物利用等。（1）对燃煤废气进行脱硝处理时，常利用甲烷催化还原氮氧化物。如：（2）将燃煤废气中的 CO2 转化为甲醛的反应原理为：已知在压强为 aMPa 下，该反应在不同温度，不同投料比时，CO 2 的转化率见下图：若温度升高，则反应的平衡常数 K 将 （填“增大” 、 “减小”或“不变” 。下同） ；若温度不变，提高投料比m（H 2）/n（CO 2），则 K 将 ；该反应 H0（填“” 、 “0） 。图中 t1 到 t4 时刻表示反应平衡后，只改变某一条件（其他条件不变）时化学反应速率与时间的变化曲线。请指出 t1 到 t4 时刻分别改变什么条
26、件？ vt1v正t2 t3 t4v逆v逆v逆v正v逆 =t v正v正*平衡移动图像解题技巧：看面即看横坐标与纵坐标所表示的含义金鹰辅导班化学- 9 -看线即看曲线的变化趋势与横、纵坐标的关系看点即看曲线的起点、拐点、终点等特征点Eg1. (2010 高考天津)下列各表述与示意图一致的是A图表示 25 时，用 0.1 mol L-1 盐酸滴定 20 mL 0.1 mol L-1NaOH 溶液，溶液的 pH 随加入酸体积的变化B图中曲线表示反应 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) D Hc(SO )24c(NH )c(OH )c(H ) 4B0.1 mol/L NaHCO3 溶液：c(Na
27、)c(OH )c(HCO )c(H ) 3CNa 2CO3 溶液：c (OH ) c(H )c(HCO )c(H 2CO3) 3D25时，pH4.75、浓度均为 0.1 mol/L 的 CH3COOH、CH 3COONa 混合溶液： c(CH3COO ) c(OH )7，该溶液中离子浓度从大到小的排列为_ 。(4)工业中常将 BaSO4转化为 BaCO3后，再将其制成各种可溶性的钡盐(如 BaCl2)。具体做法是用饱和的纯碱溶液浸泡 BaSO4粉末，并不断补充纯碱，最后 BaSO4转化为 BaCO3.现有足量 BaSO4悬浊液，在该悬浊液中加纯碱粉末并不断搅拌，为使 SO 物质的量浓度不小24
28、于 0.01 molL1 ，则溶液中 CO 物质的量浓度应_ _molL 1 。23十一、难溶电解质额溶解平衡1. 溶解平衡是在一定温度下沉淀溶解和生成的速率相等的状态。2. 沉淀反应的应用 沉淀的生成：用于分离或除去某些杂质离子方法 实例 离子方程式调节 pH 法 除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3 Fe3+3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH 4+沉淀剂法 除去污水中的重金属离子 H2S+Cu2+=CuS+2H +2 沉淀的溶解：移去平衡体系中相应离子使平衡向沉淀溶解的方向移动而使沉淀溶解。方法 实例 离子方程式（各两个） 酸溶解法 CaCO3 溶于盐酸盐溶液溶解法 氢氧化镁溶于 N
29、H4Cl 溶液沉淀转化【实质：难溶电解质溶解平衡的移动】 应用;锅炉除垢、矿物转化等3. 溶度积及其应用 表达式：略影响因素：温度与电解质的性质，与离子的浓度无关。 （3）溶度积规则：见第一页【例题】eg1. 在一定温度下，当氢氧化镁固体在水溶液中达到平衡，要使氢氧化镁固体减少而镁离子的浓度不变，可加入的物质是（ ）AMgSO4 B 盐酸溶液 C，NaOH D 水Eg2 已知：K sp(AgCl)=1810 10，K sp(AgI)=1.51016 ， Ksp(Ag2CrO4)=2.01012，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag +浓度大小顺序正确的是（ ）AAgClAgI Ag 2CrO4 BA
30、gCl Ag 2CrO4AgICAg 2CrO4AgClAgI DAg 2CrO4AgIAgClEg3. 某温度下，Fe(OH) 3(s)、Cu(OH) 2 (s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是（ ）难(微)溶物 溶度积常数(K sp)BaSO4 11010BaCO3 2.6109CaSO4 7105CaCO3 5109金鹰辅导班化学- 13 -. A.Kap Fe(OH)3 Kap Cu(OH)2 B.加适量 NH4CL 固体可使溶液由 a 点变到 b 点C.c、d 两点代表的溶液中 c(H+)与 c(OH-)乘积相等D
31、.Fe(OH)3、Cu(OH) 2 分别在 b、c 两点代表的溶液中达到饱和Eg4. 18.硫酸锶(SrSO 4)在水中的深沉溶解平衡曲线如下， ，下列说法正确的是（ ）A温度一定时，Ksp(SrSO 4)随 的增大而减小24()SOB三个不同温度中，313K 时 Ksp(SrSO4)最大C283K 时，图中 a 点对应的溶液是不饱和溶液D283K 下的 SrSO4 饱和溶液升温到 263K 后变为不饱和溶液Eg5. 14常温下，Ksp （CaSO4） =9106 ，常温下 CaSO4 在水中的沉淀溶解平衡曲线见图。下列说法正确的是A常温下 CaSO4 饱和溶液中，c （Ca 2+） 、c（S
32、O 42）对应于曲线上任意一点Bb 点将有沉淀生成，平衡后溶液中 c(SO42)一定等于 3103 molL1Cd 点溶液通过蒸发可以变到 c 点Da 点对应的 Ksp 等于 c 点对应的 KspEg6.（1）在粗制五水硫酸铜晶体中常含有杂质 Fe2+。在提纯时为了除去 Fe2+，常加入合适的氧化剂将其氧化为三价，可以采用 然后再加入适当物质调其 pH 为 4，使 Fe3+转为沉淀，可以达到除 Fe3+而不损失 CuSO4 的目的，调 pH 可用的物质是（ ）A 、NaOH B、氨水 C 、CuO D 、Cu （OH） 2（2）已知 Ksp（氢氧化铁） =8.0x10-38,，K sp（氢氧化
33、铜） =3.0x10-20。设溶液中 CuSO4 的浓度为3mol/L,则 Cu(OH)2 开始沉淀时的 pH 为 ，Fe 3+完全沉淀时的 pH 为 。c(Ca2+)/ molL1 a4103c(SO42)/ molL1bdc 5103金鹰辅导班化学- 14 -Eg7. 0.1mol/LAgNO3 溶液分别滴定 20.00mL 浓度均为 0.1mol/L Cl 、Br 、I 溶液，以滴入的AgNO3 溶液体积为横坐标，pX 为纵坐标pX=lgc（X ），X=Cl 、Br 、I ，可绘得右图滴定曲线。已知 25时：下列有关说法不正确的是（ ）A用硝酸银滴定法测定试样中 c(Cl )，可滴加几滴
34、 0.1mol/LK2CrO4 溶液作指示剂Ba 、b、c 依次分别表示 Cl 、Br 及 IC向 NaCl 和 NaBr 混合溶液中滴加硝酸银溶液，当两种沉淀共存时，c(Br )/c(Cl ) =2.7103D若用硝酸银溶液滴定 NaI 溶液，当 pX=13 时，溶液中 c(Ag+)0.641017 mol/L练习：选修四课本 P66 中的三道练习专题三 化工流程专题化工流程题是广东省理综化学部分最难的一道题，一般考生只能保证得分率在 50%左右，其中有个别小题在我们学校有个说法，就是说“这是用来区分清华与中大的” ，不用解释，你懂的。这类题的题感不是短时间就可以形成的，它是一道综合性特强的
35、考题，知识落点有基本理论、元素化合物、实验；主要考查点：原料预处理、物质的分离提纯、常见离子的性质、离子方程式的书写、副产物的回收利用等，足以看出其知识覆盖面相当广。我们会在这里做简单引入，不求面面俱到。一、化工流程图试题的构成特点化工流程图试题就是将化工生产过程中的主要操作步骤或物质转换用框图形式表示出来，将其中相关的信息以文字、表格或图像呈现出来，然后根据流程中涉及的化学知识进行设问，从而形成与化工生产紧密联系的试题。其基本结构如下：题头：介绍该工艺生产的原材料、目的、原理。 题干：用框图形式将操作或物质转换或分离提纯等主要生产工艺流程表示出来。题尾：根据流程中涉及到的化学知识设问。【20
36、11 广东 32】由熔盐电解法获得的粗铝含一定量的金属钠和氢气，这些杂质可采用吹气精炼法除去，产生的尾气经处理后可用于钢材镀铝。工艺流程如下：难溶盐 AgCl AgBr AgI Ag2CrO4Ksp 2100 5.413 8.317 21012颜色 白色 淡黄色 黄色 砖红色金鹰辅导班化学- 15 -(NaCl 熔点为 801 ；AlCl3 在 181 升华)(2)将 Cl2 连续通入坩埚中的粗铝熔体，杂质随气泡上浮除去。气泡的主要成分除 Cl2 外还含有_；固态杂质粘附于气泡上，在熔体表面形成浮渣，浮渣中肯定存在_。(4)在铝电解池中，金属铝为_极。熔融盐电镀液中铝元素和氯元素主要以 和 形
37、式存在。二.工业生产流程主线与核心 反应条件控制 产品分离提纯原料/无机矿物核心化学反应 所需产品原料预处理（除杂净化） 物质循环 排放物的无害化处理流程图的呈现特点：主要有以物质名称、操作名称和设备名称三种形式。请看第一页的例题流程图1.明确整个流程及每一部分的目的2.仔细分析每步发生的反应及得到的产物3. 结合基础理论与实际问题思考4.注意答题有模式与要点规律 ：主线主产品，分支副产品，回头为循环。核心考点：物质的分离操作、除杂试剂的选择、生产条件的控制三. 熟悉工业流程常见的操作与名词（1）原料的预处理： 溶解：通常用酸溶。如用硫酸、盐酸、浓硫酸等灼烧：eg 从海带中提取碘煅烧：eg 煅
38、烧高岭土（2）控制反应条件的方法控制溶液的酸碱性使其某些金属离子形成氢氧化物沉淀pH 值的控制。例如：已知下列物质开始沉淀和沉淀完全时的 pH如下表：若要除去 Mn2溶液中含有的 Fe2，应该怎样做？物质 开始沉淀 沉淀完全Fe(OH)3 2.7 3.7Fe(OH)2 7.6 9.6Mn（OH）28.3 9.8金鹰辅导班化学- 16 -调节 pH 所需的物质 调节 pH 所需的物质一般应满足两点： 能与 H反应，使溶液 pH 值增大； 不引入新杂质。 例如：若要除去 Cu2溶液中混有的 Fe3，可加入 CuO、Cu(OH)2 、Cu2(OH)2CO3 等物质来调节溶液的 pH 值 蒸发、反应时
39、的气体氛围加热的目的：加快反应速率或促进平衡向某个方向移动降温反应的目的：防止某物质在高温时会溶解或为使化学平衡向着题目要求的方向移动趁热过滤：防止某物质降温时会析出冰水洗涤：洗去晶体表面的杂质离子，并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗常见名词：浸出；浸出率；酸浸；水洗；有机物洗涤；水浸（3）化工安全(防爆、防污染、防中毒等 )。四.常考知识点与题型：（一）化学动力学理论在实际生产中的运用主要包括速率的增大、减慢，可逆反应限定方向的平衡移动等。因需要结合实际问题进行作答，难度较高。1.速率部分：关注相（反应物的状态） 、选择合适的措施加快、减慢反应速率。具体从反应物接触面积、接触机会、温度、反应物
40、浓度、催化剂等方面思考。1.接触面积的问题。增大接触面积的具体措施有不同，如固体可以用粉碎的方法，液体可以用喷洒的方法，气体可以用多孔分散器等。接触机会一般受混合是否充分影响，如搅拌、混溶等措施。2.温度、浓度：在确保反应物或生成物的性质保持稳定的情况下，升高、降低速率，常常从温度和浓度角度采取措施。3.压强一般是提高气体反应物浓度的措施，但在气体和固体、气体和液体反应的体系中并不适宜。4.催化剂：一般情况下，水溶液中发生的常见的离子反应除了控制合适的 pH 外较少考虑催化剂的条件。有机反应、混合气体反应，催化剂常常是十分重要的影响因素。5.其他例如搅拌、粉碎等，具体问题具体分析。五. 根据反
41、应原理设计并完成方程式1.以元素化合物为核心构建立体知识网络，熟悉部分无机物有机物的主要化学性质，熟练书写常见的无机、有机反应。例如，氯化钠的相关工艺有海水制盐，氯碱工业，工业制钠，侯氏制碱法，漂白粉的生产，制盐酸建议课后自行归纳以上各个项目的化学原理，工艺及实验操作，绿色化学项目并自制成表。2、善于从题头、图框、题尾寻找陌生反应发生的环境，反应物和生成物，化合价变化等信息。Eg1.用金红石（主要含 TiO2）为原料，采用亨特(Hunter)法生产钛的流程如下：金鹰辅导班化学- 17 -写出沸腾氯化炉中发生反应的化学方程式 ，制得的 TiCl4 液体中常含有少量 SiCl4 杂质 ，可采用 方
42、法除去。Key：TiO2 2C2Cl2 = TiCl4 2CO；蒸馏（或分馏）Eg2. 工业上生产高氯酸时，还同时生产了一种常见的重要含氯消毒剂和漂白剂亚氯酸钠（NaClO2） ，其工艺流程如下：反应器 中发生反应的化学方程式为 答案：3NaClO 33H 2SO4HClO 42ClO 23NaHSO 4 H2O Eg3，氯气与 Na2S2O3 溶液反应的离子方程式： Eg4.染料工业排放的废水中含有大量的有毒的 NO2，可以在碱性条件下加入铝粉除去（加热处理后的废水，会产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体） ，问除去 NO2-的离子方程式是 。Eg5.绿化鲁中氧化铝，氯气和 C 反应的化学方
43、程式是 Key3. S2O32-+4Cl2+10OH-=2SO42-+8Cl-+5H2OKey4.2Al+2H2O+OH-=NH3H2O+2AlO2-Key5.Al2O3+3Cl2+3C=2AlCl3+3H2O练习题：1.向含有 Fe3+的溶液中加入 FeS2 使 Fe3+还原为 Fe2+，而本身被氧化为 SO42-，写出有关的反应方程式 .2.光气有剧毒，用乙醇处理 COCl2，生成一种含氧酸酯（ C5H10O3） ，该反应方程式为 。3.CuFeS2 与 FeCl3 反应生成+1 价铜的氯化物跟单质硫额反应方程式4.KOH,KCLO3,MnO2 共熔制得绿色 K2MnO4 的化学反应方程式
44、 5.生产对氨基苯酚采用的是电解法：在硫酸介质中，电解硝基苯可得（硝基苯中的 N 为+5价，对氨基苯酚中的 N 为+1 价） 。该法基本无三废产生，真正实现了清洁生产。（1）用惰性电极电解硝基苯时的阴极反应是 （2）总反应方程式为 六.化学动理论的应用。1.（江苏 2010） 钡盐行业生产中 排出大量的钡泥主要含 有 、037HNOC3Ba金鹰辅导班化学- 18 -、 、 等。某主要生产 、 、 的化工厂利用钡3BaSiO32()BaFeO2BaCl3O4BaS泥制取 ，其部分工艺流程如下：2()N酸溶时通常控制反应温度不超过 ，且不使用浓硝酸，原因是 07C、 。2.（江苏 2011） 高氯酸按（NH ClO ）是复合火箭推进剂的重要成分，实验室可通4过下列反应制取 NaCl0 (aq)+NH Cl(aq) NH ClO (aq)+NaCl(aq) 4904(1)若 NH Cl 用氨气和浓盐酸代替，上述反应不需要外界供热就能进行，其原因是 4。
