1、 在饮用水处理过程中颗粒活性炭过滤器中的颗粒特性 摘要在过滤实验中调查了水中元素的组合物和附着在颗粒活性炭表面的细菌。实验结果表明，被附着在活性炭表明的颗粒可以形成新的更大的颗粒。单独的颗粒活性炭表面吸附，可以增加了活性炭的颗粒的尺寸从 5 到 25 微米。由于元素在颗粒活性炭过滤器除去中的选择性的原因引起的颗粒的金属元素的比例增加。摩尔比例的分布表明涉及的有机和无机物质大颗粒成分复杂。有机的比例占总碳附着于颗粒 40%。相比溶解的碳，有三卤甲烷有机碳颗粒形成的可能，特别是对那些尺寸大于 10 微米。更大的碳为了提供更多的空间和更强的附着细菌而起到了细菌的消毒防护。在 25C.下，经 24 小
2、时后残余附着细菌经氯气消毒后 增加到 1001000 CFU /毫升。关键字 饮用水处理、活性炭过滤器、细菌附着于碳引言颗粒活性炭（GAC）滤波器，作为一种深度处理工艺，用于饮用水净化（1994） 。在过滤过程中，微生物降解污染物在颗粒活性炭过滤系统中被发现（Lambert等人。 ，1996；施雷伯等人。 ，1997） ，和细菌定植引起在水中发生改变生物颗粒活性炭过滤器（c2005，2007） 。近年来，水生原生动物发现在美国和其他国家，表明浊度是作为饮用水安全控制指标（本，1997） 。原生动物的发生概率与流量密度相关（2 微米） （哈格斯海默等人，1998） 。粒子的数量，尤其是那些有大小
3、 2 微米以上，提高了活性炭过滤能力（王等人，2008；朱等人。 ，2009） 。此外，相关微生物 颗粒被释放从颗粒活性炭过滤器中细菌附着在颗粒活性炭表面（彼埃尔和安妮，1997；美国，2004；林等人。 ，2006） 。粒子的化学或细菌性能可能影响出水水质。以往的研究主要集中在微污染物质的去除一些报道上的粒子性质；， （张，2009） 。在本文中，对粒径分布，元素组成和细菌进行了规模的实验研究。此外，相关微生物 颗粒被释放从颗粒活性炭过滤器细菌附着在颗粒活性炭表面很难被氯化（彼埃尔和安妮，1997；美国，2004；林等人。 ，2006） 。因此，对粒子性质产品质量关注他的存在。粒子的化学或细
4、菌性可能影响出水水质。以往的研究主要集中在微污染物质的去除。一些报道上的粒子性质在颗粒活性炭水净化（1994；张，2009） 。在本文中，对粒径分布，元素组成和细菌附着于碳进行了大规模的实验研究。1 材料和方法1.1 采样地点采集水样，在中国南京污水处理厂实验颗粒活性炭设备。从长江原水经混凝，沉淀和砂滤。玻璃柱，用活性炭吸附，安装后立即沙滤和最后的氯化之前。该实验原理图 如图 1 所示。表 1 给出了对颗粒活性炭吸附器的设计参数。反洗过程，如表 1 所示，过程如下：一个初始的气水反冲洗步骤，其次是洗水。表 2中列出的是采用煤炭理化指标是。 。1图一、颗粒活性炭（GAC）设施的实验原理表一、对颗
5、粒活性炭滤柱的设计参数表二、活性炭主要平均理化指标2 实验方法1.2.1 颗粒特性采集水样，从颗粒活性炭滤柱分析颗粒的数量和大小分布。三个平行样品，每 50 毫升的体积，测定了颗粒计数仪（美国） 。仪器法测量颗粒尺寸范围从 2到 200 微米和总数编号从 1 到 18000 （CNT） ml。活性炭表面官能团的变化采用傅里叶变换红外光谱（FT-IR，avatar330，Thermo Nicolet 公司，美国）进行酸碱滴定。使用表面积和孔径分析仪测定其表面积和多孔结构（ASAP 2020，麦克，美国） 。 1.2.2 SEM / EDS 检查一公升的水样本是通过一个 0.45 微米膜过滤器过滤
6、（微孔）的装置过滤后的水粒子。过滤膜，连同拦截的粒子，然后在无菌条件下自然干燥（251）C 和扫描电子显微镜测定.半定量的元素组成的粒子（JSM-5610LV，日本电子公司，日本）通过能量色散谱（，热电公司，美国）。所有的膜样品的金属与黄金和以前选择的第一表面面积约 1 平方厘米的 SEMEDS 研究。所有的测量进行了 20 kV 加速电压和微米大小的电子束随机扫描在选定的部分的表面。五十个人进行随机扫描进行避免与随机粒子的存在的问题（，2004；凯吉斯等人。）。从这些粒子测量实验结果记录样品元素的含量。用于分析的精度，测量每个样本一式三份和考试进行了六次在为期 6 天的时间间隔。因此，测量达
7、到 900 有效数据点，共十八个样本，每个样本点从工厂。通过统计分析得到的方差是一参数 单位EBCT（分钟） 20直径（mm） 200深度（mm） 1100气水反冲洗空气反冲洗率（L /（M2 秒）10水反冲洗率（L /（M2 秒）3时间（分钟） 3单水反冲洗率（L /（M2 秒）4时间（分钟） 6EBCT：空的接触时间。 大小（mm）重量(%)刚度(%)特性(m2/g)碘吸附(mg/g)90 95099591010201.52.7599.4 2.75 0.4个单元的概率颗粒的元素组成的碳与氧的所有金属元素的摩尔比分析（奥伯多斯特，2001；inoueet 等人。，2004）。1.2.3 连接
8、到其他细菌的活性炭单独的高压灭菌纱布过滤器是用来过滤通过颗粒活性炭的水，由先前描述的方法制备（野营等人。 ，1986） 。十公升的水通过网状过滤器过滤测量每个样品一式三份。然后过滤器进行无菌切半，放在一个 300 毫升容器中，无菌，试剂级水（Milli-Q 系统；Millipore 公司，美国） 。每个容器大力手摇去除颗粒过滤器。纱布除去和悬浮颗粒后在 2 毫克/升次氯酸钠氯化为 30min，4C（pH 6.57）在黑暗中。这个程序能有效消除细菌和绿色不在活性炭制。一个同质化的技术被用来定量解吸的微生物的活性炭粉，如前所述， （野营等人。，1985） 。脱附在 R2A 培养基培养的细菌在 25
9、另外 3 天，细菌是用一个高分辨率扫描电子显微镜才能观察的形态（jsm-5410lv，日本电子公司，日本） 。扫描电子显微镜进行了电子显微镜在实验室，在科学和技术设备研究中心，南京大学，中国。样品经 2.5%戊二醛固定在 0.1 mol/L 磷酸盐缓冲处理。随后，对样品进行洗涤和脱水在分级系列的乙醇溶液（30%，50%，70%，90%和 100%） 。样品的临界点干燥，涂有铂.1.2.4 水质分析产品水质测定五复制样品。碳酸钙（毫克/升，计算为 CO32-）是由酸碱滴定分析，而硫酸钠（毫克/升计算出的 SO42-），绿泥石（毫克/升，计算为 CL-硝酸盐（毫克/升，计算为 NO3-）进行了分离
10、子色谱法（dx-500，戴安，美国，50版电化学检测器，适用于分析柱尺寸 4 毫米，250 毫米和阴离子抑制器长度为 4 毫米超）。电感耦合等离子体发射光谱法（ICP 的 Optima 2100DV，珀金埃尔默，美国）被用于确定金属元素的浓度，包括钾，钙，铝和硅。总碳（TC）的浓度使用总有机碳分析仪测定（离子西弗斯 800，巨石作物，美国）。溶解有机物质（DOM）在产品水的分离使用 XAD-8 和 XAD-4 树脂（Supelco 贝尔丰特，美国）。水样品通过 XAD-8/XAD-4 树脂柱，含有约 2 升的树脂浆，以每小时两个床体积率（4 升/小时）。自然的有机小分部分：亲水性物质，疏水性的
11、中性和疏水性物质。再对可能形成三卤甲烷（THMFP）进行测量，用标准的方法5710b（APHA，1987）。所有的样本调整 pH 值为 7 +0.2，保护与磷酸盐液和氯化与足够的过剩量集中次氯酸钠。游离氯的残留浓度控制在 3 左右5 毫克/ LAT 的反应期结束（需要 7 天（25 2）C）。在这个反应的最后阶段，该余氯立即淬火 Na2SO3和三卤甲烷是立即进行测定。2 结果与讨论2.1 的变化在过滤周期颗粒如图 2 所示，粒子的数量（2 微米）在颗粒活性炭过滤器组成超过从砂过滤器产品水在颗粒活性炭进水。过滤器 组成颗粒的水平达到 223 个/毫升，525 微米的大小范围明显增加（图 2A）
12、。此外，在图 2b 中的实验结果表明，在活性炭过滤进水和 E 组成粒子的相关性较低，与 R 值为 0.22。在组成微粒的增加是由于生物和非生物颗粒活性炭滤池中物质的积累（Lin 等人。 ，2006） 。粒子的多样性是通过在活性炭表面的捕获和偏差的相互作用决定的。最具影响力的颗粒首先被均匀附着的官能团的活性炭表面的吸附。碳的多孔表面提供颗粒积累在活性炭表面和孔隙中即使有一个积极的保护。随后，沉积的颗粒将通过与有机物相互结合形成新的颗粒物质，细菌和胞外酶（Schorer和艾塞尔，1997） 。在这个过程中，小尺寸的颗粒（2 微米 ）可聚合大颗粒（2 微米） ，丰富的元素和成分的存在。对颗粒活性炭表
13、面保留主要取决于范德瓦尔 力和化学键的统一（陈等人。 ，2007） 。粒径逐渐加大对活性炭表面形成相当地使用结构，特别是在颗粒的外层。粒子的外部，也很容易脱落或剪切 O 创建更多的小颗粒的个人完整的颗粒。这二不同行为的个人原因脱落的颗粒数的增加（2 微米）在活性炭过滤的装置 组成。此外，它表明，E 组成粒子排放随着产品的水，这是相互的形成和释放的粒子从活性炭表面的确定。在 E 组成粒子的量的影响是独立的。颗粒大小（微米）过滤时间（h） 粒度分布的品种（A）和（B）的颗粒（2 微米）在活性炭过滤2.2 颗粒的元素组成颗粒的元素的组合物，通过方差能谱测定和统计分析研究。实验结果表 3 和图3 所示
14、。颗粒中的元素主要由钙，铁，铝，硅，碳和氧。在装置中组成颗粒的金属元素的比例，占 55%，明显高于进水（约 27%）。如图 3 所示，E 组成粒子有更多的多孔、疏松的表面结构与进水颗粒相比。实验结果表明，有由在颗粒活性炭过滤器吸附和生物降解去除元素选择性。一个定型构件变化机理作了如下（弗洛雷斯和 cabassud，井上等人，1999；。2004；液氨等人。，2005）：硅作为一种重要的非金属元素，存在于天然水环境，也释放出石英砂过滤介质中；在活性炭表面粒子的形成过程中发生的结晶格的替代品，其中硅元素是由金属元素如钙取代，铝和铁；其他非金属元素，如碳和氧，有机物质的吸附和生物降解发生在颗粒，从而
15、降低碳和氧元素比例。金属元素，包括铝和铁，能与碳的有机官能团对坐标来提高金属元素的比例。金属元素和非金属性材料的去除是逐渐增强的粒子形成的大小增加在积累。物质的变化是由颗粒活性炭过滤器脱落颗粒的元素组成反映。金属元素显然是大小为 3 微米以上的颗粒的增加，这表明在较大的颗粒发生重金属中毒的可能性。因此，它是微波通过控制与 3 微米以上的水产品颗粒活性炭颗粒大小减少从金属化合物的潜在危险。该品种的阴离子和金属产品水元素进行研究来进一步验证上述分析颗粒的元素组成。如表 4 所示，负离子的浓度，如 NO3-，CO 32-和 SO42-，在颗粒活性炭过滤器组成随着活性炭增加而增加。但有下降趋势的金属元
16、素，如 Si，Ca，Al 和 K在颗粒活性炭过滤器中下降了。阴离子浓度的增加是在活性炭净化有机物质的生物降解的结果。进水的物质可以由颗粒活性炭表面由于在碳表面官能团的吸附引起。随后，有机物质的生物降解是由丰富的微生物殖民的活性炭颗粒进行。在这项工作中，对物质的变化进行了如下分析：有机碳转化为无机碳的异养细菌，包括碳酸盐岩和二氧化碳。硫酸根浓度是由于硫细菌降解硫化物转化为硫酸盐增加。目前的硝化菌和亚硝化菌实现有机氮和氨氮转化为硝酸盐。在碳表面官能团的吸附主要是在活性炭净化金属元素的去除。随后，生物降解和离子的化学反应可以将吸收的金属元素，成为一个复杂的化合物，它主要存在于活性炭表面的吸附颗粒。因
17、此，在活性炭产品在水中金属元素水平的下降趋势。表三、元素在颗粒活性炭过滤过程中的能谱分析图3进水颗粒典型的能谱（a） ，组成粒子（B） ，和唯一碳细（C）表4 水质分析中各种活性炭过滤TC：总碳，总有机碳TOC：，IC：无机碳，TC = TOC + IC。 数据表示的意思 SD，N = 5。 2.3 分析颗粒的元素组成模式元素组成，即摩尔比，碳和氧的总的金属元素，在能谱测定计算。如表 5 所示，有一个广泛的比，范围从 1 到 40。颗粒，具有小于 10 的摩尔比，占进水和 E 组成流约 58%和 41%，分别。低摩尔比值主要发生在颗粒尺寸小于 10 微米.进水颗粒相比，出水摩尔增加比例超过 1
18、5。低摩尔比值表明颗粒可能是由无机碳的氧化物，如碳酸盐，碳酸氢盐和金属配合物（冈田andkai，2004） 。在一个较高的摩尔比，颗粒很容易涉及有机物质除了无机碳氧化物。在形成大的颗粒活性炭表面结果影响物质的积累，这很容易包括无机和有机质结合。因此，一个高的摩尔比容易发生较大的颗粒尺寸。小尺寸的颗粒组成较简单，甚至可能具有相同的组合物作为无机个人。在总碳的无机成分增加有机物质的生物降解的结果，这是由摩尔比小于10主要的比例反映。表5 元素摩尔比的碳和氧的金属元素的总和数据表示的意思 SD，N = 18。 表6 附碳含量和三卤甲烷形成的量表表7 溶解的碳包括疏水性有机物质含量，亲水性物质和有机物
19、质，中性，和三卤甲烷形成的能力2.4 财产附着碳颗粒安装的碳粒子的性质和产品水溶性碳的影响。实验结果是在 6 和 7 所示的表。无机碳占比随颗粒的总碳 60%。TOC 含量和 THMFP 值在大颗粒的增加，特别是尺寸大于 10 微米.附有机碳相比，溶解有机碳有较高的三卤甲烷含量。然而，THM 溶解有机碳和附加值是相似的。图4 尺寸分布和解吸细菌附着碳吸附数的变化。疏水性有机物质（HOM）可以很容易地连接的基本官能团对碳表面的疏水性，和他的低分子量易于降解的微生物附着的活性炭颗粒（郭，2007）。此外，一些大分子和议员是由微生物分泌的胞外酶。有机物质的颗粒的结果中的无机碳的比例增加，降解。产品水
20、的三卤甲烷主要是由他的，而在 E 组成颗粒可通过连接坎和代谢引起的（edzwald，1993）。这是一个值得对于附有机碳粒子 THMFP值。电子组成的粒子数被发现在各种华南水厂的现场调查超过 2000 个/毫升（他和徐，2004；朱，2009）。更多的颗粒会持有一个更高的数量的附加的有机碳和从而有助于他们的产品。因此，有必要减少三卤甲烷产品从附着的有机碳的控制组成颗粒活性炭。 图 5 活性炭吸附实验前、后 fi-tr 谱。2.5 细菌附着在活性炭粉如图 3c 示，纯碳元素能谱仅在颗粒货湘潭装置中发现，这表明微细粒炭脱落颗粒活性炭装置。实验结果表明，在图 4 的大小 10 微米细粒炭为主，细粒炭
21、数量占小于 5%的总颗粒。对活性炭在实验前和实验后的品种的理化指标都显示在图 5 和表 8。活性炭表面基团的 fi-tr 品种（频谱 400，珀金埃尔默，USA）测定主要发生在波数范围从 2700 到 3100CM-1的特征峰。实验结果表 8 进一步证实了在酸性基团的减少后的碳被用于水的净化积累的物质会阻塞毛孔而引起的比表面积和孔体积下降，活性炭。碳的吸附能力降低高沸点化合物氧化的形成，分解和聚合反应。殖民细菌降解有机物但不仅吸附分解的官能团，特别是酸性组与高氧含量。生物和化学作用影响活性炭结构，导致细粒炭从颗粒活性炭装置脱落的的为流动剪切力。细粒炭生物安全是由于附着的细粒炭具有较强的耐氯化消
22、毒细菌释放一个严重的问题（彼埃尔和安妮，1997；陈等人。，2007）。如图 4 所示，细菌释放的碳罚款，大小为 10 微米以上，是 10 倍高于碳尺寸 3 微米的 SEM 图像下（图6）表明，细菌不仅是连接到多孔表面而在内腔。大型的细粒炭提供充分的空间细菌附着由于其高的表面积，洞穴状结构和官能团。微观检验表明，异养杆菌是主要的附着细菌的物种，包括产碱杆菌，根瘤，假单胞菌和不动杆菌。游离氯消毒和附着的细菌进行了研究，实验结果显示在表 7 和 9。可以看出，游离菌杀菌率明显高于细菌附着在相同条件下。细粒炭大尺寸提供更多保护细菌对消毒。附着性细菌的消毒用 3 毫克/升的氯接触时间 30 分钟。图
23、8 表明，残留细菌对碳罚款增加到 102103 CFU /毫升，在 24 小时的培养条件下，在25C.广泛的细菌定植发生在细粒炭实验结果，包括丝状体和孢子的微生物，具有较强的耐消毒。表8 品种的表面积，孔体积和活性炭对实验前后官能团表9 氯消毒率的附着性细菌的各种碳尺寸（%）图6 附在细粒炭菌的扫描电镜图像。细粒炭特性提供了对氯消毒细菌保护。微米尺寸提供细菌附着高比表面积。较大尺寸的碳颗粒可以提供更多的吸附点，细菌定植和耐消毒剂表面孔洞和微米孔隙。由于次氯酸分子的亲水性活性碳难吸收次氯酸分子 。在广泛的微孔碳结构的不利的渗透和扩散的消毒剂分子可能灭活细菌在腔。碳的还原特性与氧化消毒剂反应减少细
24、菌的消毒的有效剂量。一些研究发现在 GAC E 组成游离菌也有较强的阻力（lechevallier 消毒，1990） 。残留的细菌，以及碳罚款，进入配电系统，造成二次生物污染生物殖民管，这是不灭活 0.5 mg/L，1 mg/L 氯或氯胺（彼埃尔和安妮，1997） 。同样，残留的细菌被发现增加到 103104 CFU /毫升的 3 天内，在 20C（斯图尔特等人。 ，1990） 。附着细菌的生物安全性通常是通过增加消毒剂量的解决，这可能会导致更多的消毒副产物。因此，最好是减少在 GAC E 组成粒子的数量控制连接到细粒炭菌。图7消毒比较之间的连接和游离的细菌图8 在25C扫描残留的附着的细菌培养24小时后电镜图像3 结论活性炭的多孔表面提供了新的粒子形成的一个积极的环境。在组成颗粒流量显然增加了活性炭过滤。金属元素比例的增加主要发生在大颗粒（3 微米）在颗粒活性炭过滤器。颗粒元素的摩尔比从 1 到 40 的值的范围很广，它是随着尺寸的增加。TOC 含量和 THMFP 值较大的颗粒增多，尤其是那些大于 10 微米它被考虑为有机碳颗粒的三卤甲烷形成的潜在的有用的。主要的碳罚款均大于 10 微米杀菌率为游离菌在相同的条件下，于附着细菌更高。残余附着细菌可能造成二次生物污染。
