1、一、选择题原子吸收4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C）（A）阴极材料（B）填充气体（C ）灯电流（D）阳极材料2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C）（A）要判断某元素是否存在，至少应有 2-3 条灵敏线出现（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大（C ）分析线中必须包含着最后线（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B）（A）使火焰容易燃烧（B）提高雾化效率（C ）增加溶液黏度（D）增加溶液提升量分离与富集1在约 6mol/LHCl 介质中，用乙醚
2、萃取 10.0mgFe3+，已知分配比为 99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积 6mol/LHCl 洗一次，Fe 3+将损失 （D ）A0.001mg B 0.01mgC. 0.09mg D 0.1mg 配位滴定法1已知 EDTA 的 pKa1 pKa6 分别为 0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在 pH=13.0 时，含有 c mol/LEDTA 溶液中，下列叙述中正确的是 （B）A.HY=Y B. c(Y) =Y C.H2Y=Y D.H2Y=HY2已知 EDTA 的各级离解常数分别为 10-0.9 ,10-1.6 , 10-2.0 , 1
3、0-2.67 , 10-6.16 , 10-10.26 ,在 pH=2.67-6.16 的溶液中， EDTA 最主要的存在形式是 （B ） AH 3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4-3用指示剂（In）,以 EDTA（Y）滴定金属离子 M 时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响， 不符合掩蔽剂加入条件的是 （A） AK NX KNY C.KMX KMX4对于 EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（ In） ，要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数 (B) A KMY B. M9在 pH=10.0 的氨性溶液中，已知 Zn(NH3)=104.7 , Zn(OH)=
4、102.4 , Y(H)=100.5 ,且 lgKZnY=16.5, 则在此条件下， lgKZnY= D A8.9 B.11.8 C.14.3 D.11.310在 EDTA 滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（ AD） A.当 Al3+、 Zn2+共存时，可用 NH4F 掩蔽 Zn2+而测定 Al3+B.测定 Ca2+ 、Mg 2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的 Fe3+、Al 3+C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度D.Ca2+、 Mg2+共存时，可用 NaOH 掩蔽 Ca2+11用 EDTA 滴定 Bi3+时，消除 Fe3+干扰宜采用 （B） A加 NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺
5、 D.加氰化钾12用 0.020mol/LZn2+溶液滴定 0.020mol/L EDTA 溶液。已知 lgKZnY=16.5, lgZn=1.5,lgY=5.0 ,终点时 pZn=8.5 ,则终点误差为 （C） A+0.1% B.-0.1% C.+3% D.-3% 酸碱滴定法1 OH-的共扼酸是 （b ） a.H+ b.H2O c.H3O+ d.O2- 2标定 NaOH 浓度常用的基准物质是 （b ） a.HCl b.邻苯二钾酸氢钾 c.硼砂 d.硝酸银3某弱酸型指示剂的离解常数(K HIn=1.010-8)，该指示剂的理论变色点 pH 是值等于 （c） a.6 b.7 c.8 d.9 吸光
6、光度法1指出下列表述中错误的是（c） a.吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。b.透射光与吸收光互为补色，黄色和蓝色互为补色光。c.比色法又称为分光光度法。 d.在公式 A=lg(I0/I) =bc 中， 称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。2下列说法错误的是（b） a.朗伯-比尔定律只适用于单色光。b.Fe2+ -邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。c.紫外区应选择的光源是氢灯。d. 摩尔吸光系数 值越大，说明反应越灵敏。3有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（c）a.比色皿的厚度 b.有色络合物的浓度c.入射光的波长 d.络合物的稳定性4分光光度测定中使用复合光时，曲
7、线发生偏离，其原因是（d）a.光强太弱 b.光强太强c.有色物质对各波长的光的 相近d. 有色物质对各波长的光的 值相差较大5. 符合比尔定律的有色溶液，浓度为 c 时，透射比为 T，浓度增大一倍时，透射比的对数为 （D）(A).T/2 (B).2T (C).-(lgT)/2 (D).2lgT 6下列器件属于新型分光光度计检测器的有（B ）a.激光光栅 b.光电二极管阵列c.石英比色池 d.氩离子激光器氧化还原法1在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) ( C) A.稀 H2SO4 B.HCl C. 邻二氮菲 D.N
8、H4F2溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物,从而改变电对的电极电位.对这种变化的规律,下列说法错误的是 (AD) A.若氧化型生成的配合物更稳定,E 升高.B. 若还原型生成的配合物更稳定,E 升高.C. 若氧化型生成的配合物更稳定,E 降低.D. 若还原型生成的配合物更稳定,E 降低.3已知： 当用 Ce(SO4)2 标准溶液滴定 Fe2+溶液，滴定至 50%的电位是 （A）A0.68V B. 0.86V C.1.44V D.1.06V4已知： 当用 Ce(SO4)2 标准溶液滴定 Fe2+溶液，滴定至化学计量点时的电位是 （D ）A0.68V B. 0.8
9、6V C.1.44V D.1.06V5碘量法中 S2O32-与 I2 反应必须在中性或弱酸性中进行 ,其原因是 (ACD)A.强酸性溶液中 Na2S2O3 会分解,而且 I-也易被空气中氧所氧化.B.强碱性溶液中 I2 易挥发.C.强碱性溶液中会吸收 CO2 引起 Na2S2O3 分解.D.强碱性溶液中 I2 与 Na2S2O3 会发生副反应. 6用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 溶液时,KI 与 K2Cr2O7 反应较慢,为了使反应能进行完全,下列措施不正确的是 (D) A.增加 KI 的量 B.溶液在暗处放置 5 分钟C.使反应在较浓的溶液中进行 D.加热7用 Na2C2O4 基准
10、物标定 KMnO4 溶液时,如有棕色沉淀生成并放出 O2 是由于(D) A.酸度太高 B.酸度太低 C.酸度低且滴定速度太慢D. 酸度低且滴定速度太快8下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有 （A） AK 2Cr2O7 B. Na2S2O3 C. I2 D. KMnO4 有效数字及误差1以下是有关系统误差的叙述，正确的是（A ） a.对分析结果影响恒定，可以测定其大小。b.具有正态分布规律。c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。d.可用 Q 检验法判断其是否存在。2下面有关系统误差的表述中，正确的是（D ） a.系统误差是由某种固定的原因造成的。 b.具有单向性。c.当进行重复
11、测定时会重复出现。d.其大小正负都不固定。A. abd B. acd C. bcd D. abc 3.以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是 （C）(1).指示剂变色点化学计量点不一致. (2).滴定管读数最后一位估计不准 (3).称量过程中天平零点稍有变动(4).天平的砝码未经校准(A)1，2 (B)3，4 (C)2，3 (D)1，44.下列表述中，最能说明系统误差小的是（B ）(A).高精密(B).与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C).标准偏差大(D).仔细校正所用砝码和容量仪器等5.以下有关系统误差的论述错误的 (B) (A)系统误差有单向性 (B)系统误差有随机性
12、 (C)系统误差是可测误差 (D)系统误差是由一定原因造成 6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差0.01ml,若要求测定的相对误差小于 0.1% ,消耗滴定液应大于 ( B) （首都师大）(A).10ml (B).20mL (C).30mL (D) .40mL 7欲测定某合金中铝的含量，由五个人分别进行测定，试样称取量均为 0.15 克，五人报告的结果如下。哪一份报告是合理？ （C） A.2.08% B 2.085% C. 2.1% D. 2.0852%8分析 SiO2 的质量分数得到两个数据：35.01%,35.42%,按有效数字规则其平均值应表示为（B） A. 35.215% B.35.
13、22% C.35.2% D.35%9下列有关置信区间的描述中，正确的有（A ） A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。B.真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间。C.其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。D.平均值的数值越大，置信区间越宽。10对置信区间的正确理解是（B） A.一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。D.真值落在某一可靠区间的几率。11下列叙述正确的是（ABC）A.总体平均值可以代替真值。B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数
14、据。C.少数 n 次测定的平均值的置信区间是 D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。重量与沉淀1欲用一种试剂分离 PbSO4 和 BaSO4 沉淀，其试剂是 （C ） A. H2SO4 B.HCl C.HAc D.NaOH 2下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是 （BCD）A沉淀的溶解度一般随溶液温度的增高而增大。B两种不同沉淀物的 Ksp 相近，它们的溶解度也相近。C含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的 pH 增大而增大。D氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）3微溶化合物 A2B3 在溶液中解离平衡是： A2B3 2A + 3B .今已测得 B 的浓度为 3.010-
15、3mol/L,则该微溶化合物的溶度积 Ksp 是 （A） A1.110 -13 B.2.410-13 C. 1.0 10-14 D.2.610-11二、填空题原子吸收1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽） ，测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差） ，灯寿命（变短） 。 2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰） ， （化学干扰） ， （电离干扰） ， （物理干扰） ， （背景吸收干扰） 。3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是
16、（电离） ， （化合） ， （还原）反应。4.在原子吸收光谱中，当吸收为 1%时，其吸光度（A）为（0.0044） 。5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法 ） ， （标准加入法 ） 。6.原子吸收法测定 NaCl 中微量 K 时，用纯 KCl 配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高） 。其原因是（电离干扰） ，改正办法是（排除电离干扰，加入 NaCl 使标样与试样组成一致 ） 。分离与富集1用 CCl4 从含有 KI 的水溶液中萃取 I2，其分配比 D 可表示为 。 （设在两相中的分配系数为 KD，I 2 可形成 I3-，其形成常数为 KI3
17、-， ）在 条件下，D=KD。2已知 I2 在 CS2 和水中的分配比为 420，今有 100mLI2 溶液，欲使萃取率达 99.5%，每次用5mLCS2 萃取，则萃取率的计算公式为 ，需萃取 2次。3某溶液含 Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余 0.1mg, 则 Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。4用氯仿萃取某 50ml 水溶液中的 OsO4，欲使其回收率达 99.8%，试问（1）每次用 5ml氯仿萃取，需萃取 6 次？ （2 ）每次用 10ml 萃取，需萃取 4 次？已知：分配比 D=19.1.5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为 84%，则乙
18、酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达 97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？ 6含 CaCl2 和 HCl 的水溶液，移取 20.00ml,用 0.1000mol/L 的 NaOH 溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取 10.00ml 试液稀释至 50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L 的 HCl 滴至终点，用去 22.50ml。则试液中 HCl 的浓度为 0.7800 mol/L ,CaCl2 的浓度为 0.1125 mol/ L. 7痕量 Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时 Au3+是以
19、 AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。 8将 Fe3+和 Al3+的 HCl 溶液通过阴离子交换树脂，其中 Fe3+ 以 FeCl 4- 形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。配位滴定法1 EDTA 在水溶液中有七种存在形式，其中 Y 4 能与金属离子形成配合物。2用 EDTA 配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是 直接滴定 。3在氨性缓冲溶液中，用 EDTA 滴定易与 NH3 配位的 Ni2+、 Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受 金属离子的浓度和氨的辅助配位 效应的影响。 4为了测定 Zn2+与 EDTA 混合溶液中 Zn 的含量（已知 EDTA 过量） ，移
20、取等体积试液两份，其中一份调节 pH 为 大于 4.0 ，以 Zn 标准溶液 为滴定剂，以 EBT 为指示剂，滴定其中游离的 EDTA 量；另一份试液调节 pH 为 1 ，以 二甲酚橙 为指示剂，用 Bi 3+ 标准溶液滴定其中的 EDTA 总量。5某含 EDTA、Cd 2+和 Ca2+的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中， lgY(H)=0.45, lgY(Ca)=4.40, lgCd(NH3)=3.40,而 lgKCdY=16.46, 故 lgKCdY/ = 8.66 。6某含 EDTA、Zn 2+和 Ca2+的氨缓冲溶液中， lgY(H)=0.45, lgY(Ca)=4.7, lgZn(N
21、H3)=2.5,而lgKZnY=16.5, 故 lgKZnY = 9.3 。 7某溶液中含 M 和 N 离子，且 KMY K NY，则 lgKMY 随溶液 pH 增加而相应变化的趋势增大 ，原因为： N 不干扰; pH 增大 EDTA 的酸效应减小 8铜氨络合物的 lg1lg 4 分别为 4.3,8.0,11.0,13.3,若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+的的浓度为 Cu(NH3)32+浓度的 10 倍，则溶液中NH 3应为 0.050 mol/L 9含有 Zn2+和 Al3+的酸性缓冲溶液，欲在 pH=55.5 的条件下，用 EDTA 标准溶液滴定其中的 Zn2+,加入一定量的六亚
22、甲基四胺的作用是 缓冲溶剂控制 pH 值 ；加入NH4F 的作用是为了 掩蔽 Al3+ 酸碱滴定法1对于二元弱酸 H2A,其 Ka1 Kb2 = Kw2 0.25mol/L 盐酸吡啶(C 5H5NH+Cl-)溶液的 pH=2.92 。已知 Kb(C5H5N)=1.710-9 3根据酸碱质子理论，HPO 42-的共扼酸是 H2PO4-对一元弱酸 HA，当 pH=pKa 时；分布分数 HA= 0.5 。4某酸 H2A 的水溶液中，若 H2A 为 0.28,那么 0.12 。 5已知某一元弱酸 HA 的 pKa=4.74,则由 0.050mol/L 的 HA 和 0.050mol/L 的 NaA 组
23、成的缓冲溶液的缓冲指数 为 0.058 。6常用标定 HCl 溶液浓度的基准物质有 硼砂 。 和 Na2CO3 ；常用标定 NaOH 浓度的基准物质有 草酸 和 邻苯二甲酸氢钾 。 7进行标定时，需称量各基准物质a.碳酸钠 g 用来标定 0.5mol/LHCl , M（Na 2CO3） = 106.0b. 重铬酸钾 g 用来标定 0.1mol/LNa2S2O3 , M(K2Cr2O7)=294.2c.碳酸钙 g 用来标定 0.05mol/LEDTA , M(CaCO3) =100.0 8可以选用 Na2CO3 和 硼砂 作为基准物质标定 HCl 溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些
24、水分，对标定结果表明的影响如何？ 偏高 。9滴定管读数常有0.01ml 的误差，若要求相对误差不大于 0.1% ,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于 20ml 。 10实验中使用 50ml 滴定管，其读数误差为 0.01ml，若要求测定结果的相对误差0.1% ,则滴定剂的体积应控制在 不小于 20 ml； 在实际工作中一般可通过 改变被滴物的量 或 改变滴定剂的浓度 来达到此要求。 11以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期 NaOH 溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若 NaOH 溶液吸收了空气中的 CO2，将造成 负 误差。 12用一定浓度的确 NaOH 滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与
25、该一元弱酸的 浓度 和 K a 有关。13有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为 V1；继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为 V2。当 V1=V2 时，组成为 Na3PO4 ；当 V1 V2 时，组成为 Na3PO4+Na2HPO4 。 14.若用 0.2008mol/LHCl 溶液测定 NaOH 溶液，其滴定度 0.01127g/ml （M (NaOH)=56.11g/mol）15.在 1.000103ml 0.2500mol/LHCl 溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的 HCl 标准溶液对CaCO3 的滴定度 T=0.01001g/ml ？已知数 M（CaCO 3）=
26、100.09g/mol答案： 250ml 。吸光光度法1吸光光度分析中对朗伯- 比尔定律的偏离原因可以分为 1.非单色光引起的 ; 2.介质不均匀引起的 ; 3.溶液本身的化学反应引起的 。 2在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向 浓度轴 弯曲，将导致测定结果 偏低 ；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向 吸光度轴 弯曲，将导致测定结果 偏高 。3分光光度法中，可见光的光源采用 6-12V 钨丝灯 ，紫外光的光源采用 氢灯或 氚灯 。分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器4用示差法测定一较浓的试样。
27、采用的标样 c1 在普通光度法中测得的透射比为 20%。以c1 作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为 60%。相当于标尺放大了 5 倍，试样在普通光度法中透射比为 12% 。5用普通分光光度法测得标液的透光率为 20%，试液的透光率为 12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为 60% 。6分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的 加和 性。 氧化还原法1 由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象称为 诱导作用 2影响氧化还原电对条件电位的因素有 离子强度 、 沉淀反应 、 配位反应 、 酸度 。 3某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样
28、1.000g,为使滴定管读数恰好为 w(Cu),则 Na2S2O3 标准溶液的浓度应配制成 0.1574 mol/L . (Ar(Cu)=63.55)4配制 KMnO4 标准溶液时须把 KMnO4 水溶液煮沸一定时间(或放置数天), 目的是 与水中还原性物质反应完全；分解完全 。5 Fe2+能加速 KMnO4 氧化 Cl-的反应，这是一种 诱导 反应；Mn 2+能加速 KMnO4 氧化 C2O42-的反应，这是一种 自身催化 反应。 （武大）6在 H2SO4 介质中，基准物 Na2C2O4 0.2010g 用于标定 KMnO4 溶液的浓度，终点时消耗其体积 30.00ml。则标定反应的离子方程
29、式为 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ；C(KMnO 4)= 0.02000 mol/L. * 温度: 7585。温度高于 90，会使草酸发生分解。* 酸度: 酸度控制在 0.51mol/L。过低 MnO2 沉淀，过高草酸分解。* 滴定速度: 开始滴定时的速度不宜太快。* 催化剂: 滴定前加入几滴 MnSO4。 有效数字及误差1评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为 实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。 2 pH=3.05 的有效数字的是 2 位，0.0084
30、0 的有效数字是 3 位。 3 pNa+=7.10 的有效数字位数是 2 。4按有效数字的运算规则计算下列结果135.62+0.33+21.2163 = 157.17 。58.69+812.01+141.0079+414.0067+415.9994 = 288.91 。 5以酸碱滴定法测得土壤中 SiO2 的质量分数为：28.62% ,28.59% ,28.51%, 28.48%,28.63%。求平均值为 ；标准偏差为 ；当置信度为 95%时平均值的置信区间（已知n=6，p=95%时 ,t=2.57）为 。 6用某种方法测定一纯化合物中组分 A 的质量分数，共 9 次，求得组分 A 的平均值=
31、60.68%,标准偏差 s=0.042%。已知 =60.66%, t0.05,8=2.31。求：平均值的置信区间为 (60.680.03)% 。 与 之间 无 显著性差异。 （填有或无） t=1.432.31 7有限次测量数据偶然误差服从 t 分布 规律,分析结果之间的精密度是否存在显著性差异用 F 检验法 检验。 8检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用 t 检验法;判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用 F 检验法判断两组数据的 精密度 有否显著性差异，再进一步用 t 检验法判断平均值间有否显著性差异。9两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析
32、，得到两组数据，欲判断两人分析结果之间是否存在显著性差异，应采用的分析方法是 F 检验加 t 检验 。 10根据误差传递的规律，在一系列分析步骤中， 每一步骤的测量 误差环节对分析结果准确度的影响有举足轻重的作用。 11数据处理的任务是由样本推断 总体的含量 。 重量与沉淀1沉淀的形态按其物理性质不同可分为 晶型沉淀 和 无定形沉淀 两类。2沉淀形成过程中晶核的形成有两种，一种是 均相成核 ，另一种是 异相成核 。3晶型沉淀的条件是 稀 、 热 、 慢滴快搅 、 陈化 4用 NH4Cl-NH3 沉淀 Fe(OH)3 与 Ca2+分离时，为使 Ca2+共存沉减少，NH 4Cl 的浓度应当 大 些
33、，NH 3 浓度应当 小 些。若与 Zn2+分离，为使 Zn2+共存沉小些，NH 4Cl 浓度应当 小 些，NH 3 浓度应当 大 些。 （指大或小） 5 BaSO4 沉淀和 AgCl 沉淀可分别用 H2O 和 稀 HNO3 洗涤，其原因是 BaSO4 沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子 。 AgCl 沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀 HNO3 还可防止 Ag+ 水解，且 HNO3 加热易于除去。6现有 BaSO4 多相离子平衡体系，如果加入 BaCl2 溶液，主要是 同离子 效应，溶解度 减小 ；如
34、果加入 NaCl 溶液，主要是 盐 效应，溶解度 增大 。7在固体 AgBr(Ksp=410-13)和 AgSCN(Ksp=710-18)处于平衡的溶液中，Br -对SCN -的比值为 2.4102 。8沉淀重量法在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 共沉淀 现象，其产生原因除表面吸附、生成混晶外还有 吸留和包藏 。9由于表面吸附引起的共沉淀，吸附层主要吸附的离子是 构晶离子 ，扩散层中主要吸附的离子是 与构晶离子的电荷相反的离子 10 Ag+在过量的 NaCl 溶液中形成沉淀，则 AgCl 沉淀表面的吸附层主要由 Cl- 构成，扩散层主要由 Na+ 构成。11沉淀滴定中的莫尔
35、法可用于 Cl-的测定，介质的 pH 控制在 6.5-10.5 范围为宜，若酸度过高，则测定结果 偏大 。 三、大题原子吸收1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： 谱线宽度“窄” （锐性） ，有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。稳定，有利于提高测量精密度。 灯的寿命长。 空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽
36、小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。2.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采用雾化进样。因此：试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约 X%）喷雾液进入火焰参与原子化。稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。分离与富集1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。 螯合物萃取体系，离子缔合物萃取体系，溶剂化合物萃取体系，简单分子萃取体系配位滴定法1根据 EDTA 的酸效应曲线（即 Ringbom 曲线） ，可获得哪些
37、主要信息？(1)由于 H+离子存在使 EDTA 参加主反应的能力降低的现象，称为 EDTA 的酸效应。(2)单独滴定某种金属离子时允许的最低 PH2为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的 pH 值？（部分答案）M 要准确滴定有一定的 PH 范围，EDTA 的酸效应随 PH 变化很大，直接影响 M 能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的 PH 范围3.（10 分） 以 2.010-2mol/L 的 EDTA 滴定浓度均为 2.010-2mol/L 的 Al3+和 Zn2+混合溶液中的 Zn2+，在 pH=5.5 时，欲以 KF 掩蔽其中的 Al3+，终点时游离 F 的浓度为 1.010-2m
38、ol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定 Zn2+？（HF 的 pKa=3.18，lgK AlY =16.1, lgKZnY =16.5, pH=5.5 时, lgY(H)=5.5, Al3+-F-络合物的 lg1lg 6 分别为6.1，11.2 ，15.0，17.7 ，19.6，19.7）解：F -=1.010-2mol/LAl(F)=1+106.110-2.0+1011.210-4.0+1015.0106.0 +1017.710-8.0+1019.610-10.0+1019.710-12.0=1010.0Al3+=1.010-2/1010.0=1.010-12.0 mol/L Y(Al)=
39、1+1016.110-12.0=104.1故 Y=Y(H) + Y(Al) 1 Y(H） lgKZnY=16.5-5.5=11.0lgcZnKZnY = - 2.0+11.0 = 9lgcZnKZnY6所以在此条件下可以准确滴定 Zn2+ 4设计铝合金（含有 Zn、Mg 等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件。Al 对指示剂有掩蔽，Al 与 EDTA 反应慢。返滴定。全部与 EDTA 反应再将 Al-Y 破坏（1 ） 溶解于酸式金属离子（2 ） PH=3.5，过量 EDTA，用指示剂二甲酚橙（黄色 紫红色）（3 ） 煮沸 3min，冷却六亚基四
40、胺，PH5-6 用 Zn2+滴定（黄紫红）除掉 Y（4 ） 加 NH4F，微沸破坏 AlY，得到 AlF+Y（与 Al 量相同）（5 ） Zn2+滴定 Y，黄色变为紫红色为终点5已知某溶液是 Mg2+和 EDTA 混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出分析的思路及主要操作步骤） 。 （8 分，武大）（1 ）判断两种组份何者过量；（2 ）假设判断结果是 EDTA 过量，用络合滴定法测定 Mg2+EDTA 的浓度。（1 ）调节 PH=10 时，用 EBT 来检验。蓝色，EDTA 过量，红色， Mg2+过量（2 ）首先在一分钟，按（1）中条件，用 EBT 为指示剂，Mg 标准溶液测出过量
41、的 EDTA；然后在另一份中用六亚基四胺调节 PH=4，破坏 MgY 配合物，用二甲酚橙为指示剂，用 Zn标准溶液滴定。测出 EDTA 总量。6设计分别测定 Mg2+与 EDTA 混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件和计算结果。 （同 2）酸碱滴定法1.写出质子条件式NaOH+NaAc 的质子条件 设 C(NaOH)=Cb ,那么： OH 总 = OH 水 + OH Ac 水解 + OH NaOH OH = H + HAc + Cb设 C(NaOH)=Cb ,C(NaAc)=C1物料平衡方程:Na += Cb +C1 Ac- + HAc =
42、C1电荷平衡方程:Na + H+ = OH- + Ac-质子方程: OH = H + HAc + Cb 注意： 强酸(或强碱)溶液 ；强碱 + 弱酸强碱盐 ；强酸 + 弱碱强酸盐 ；弱酸 +弱酸强碱盐吸光光度法1 25.00ml 溶液中含有 2.50gPb2+，用 5.00ml 二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为100%，然后在波长 520nm,1cm 比色皿进行测量，测得透光率为 0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。 （M Pb = 207.2） 解：Aabc a=7.04102 ; =Ma=1.46105 ; S=M/a =1.4210-3 氧化还原法1氧化还原滴定法中常用的指示剂
43、有哪几类，并举例说明。氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠; 自身指示剂： KMnO4 ;显色指示剂(专属指示剂)：淀粉与 I22解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有 Fe3+和 AsO43-，它们都可将 I-氧化成I2，加入 NH4HF2 可消除两者的干扰。 它能提供配位剂 F 与 Fe3+配位，又构成 NH4FHF 缓冲溶液（pH3-4） ，使得 AsO43-有较强的酸效应。此时 E As()/As() 及 EFe()/Fe() 均小于 EI2/I- , 因此 As（）及 Fe3+都不再氧化 I-，从而消除它们对铜测定的干扰。pH 小于 4，Cu 2+不发生水解，这就保证了 Cu2+与 I
44、-反应定量进行。3.简述碘量法测定铜的原理，加入过量 KI 的作用。为什么在临近终点还需加入 KSCN？答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中，Cu 2+与过量 KI 作用，定量析出 I2，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定生成的 I2，从而求出铜的含量。反应式为：2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (1)I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- (2)在反应式（1）中，加入过量的 KI，使反应迅速完成，起着还原剂、沉淀剂、配位剂的作用。在反应式（2）中，由于 CuI 表面会吸附一些 I2，使得测定的结果偏低。为此在接近终点时，加入 KSCN，使 CuI 转化为溶解度更小
45、的 CuSCN，CuSCN 吸附 I2 的倾向较小，可提高测定结果的准确度。但 KSCN 不能加入过早，因为它会还原 I2，使结果偏低。SCN- + 4I2 + 4H2O = SO42- + 7I- + ICN + 8H+ 4.K2Cr2O7 法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入 H3PO4 的作用是什么？答：PO 43-能与 Fe3+配位，从而降低了 Fe3+/Fe2+电对的电位，增大滴定突跃范围，使指示剂变色点的电位落在滴定的电位突跃范围内，从而减小误差。PO43-能与 Fe3+配位生成无色的 Fe(HPO4)2-,消除 Fe3+的黄色干扰，有利于观察终点的颜色。5.试拟定用基准物质 As2O3 标定 I2 溶液的分析方案( 反应原理、简要步骤、反应条件及计算公式)。解:As 2O3 难溶于水易溶于碱溶液生成亚砷酸盐。酸化溶液至中性，加入 NaHCO3 控制溶液pH89，用 I2 快速定量地氧化 HAsO2As
