1、复习,一、单项选择题,1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ ） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2原理为氢键吸附的色谱是（ ） A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱,复习,一、单项选择题,3. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 4. 下列类型基团极性最大的是（ ） A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基,复习,一、单项选择题,5采用溶剂极性递增
2、的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ ） AC6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O BC6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O CH2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 DCHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O EH2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3,复习,一、单项选择题,6一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（ ） A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 7采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ ） A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶剂
3、互不溶 C.两相溶剂极性相同 D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异,复习,一、单项选择题,8原理为分子筛的色谱是（ ） A离子交换色谱 B凝胶过滤色谱 C聚酰胺色谱 D硅胶色谱 E氧化铝色谱 9可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ ） A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇,复习,一、单项选择题,10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 生物碱碱性最强的是（ ） A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E. 酰胺生物碱 12. 可外消旋化成阿托品
4、的是（ ） A. 樟柳碱 B. 莨菪碱 C. 东莨菪碱 D. 山莨菪碱 E. 去甲莨菪碱,复习,一、单项选择题,13生物碱不具有的特点是（ ） A. 分子中含N原子 B. 具有碱性 C. 分子中多有苯环 D. 显著而特殊的生物活性 E. N原子多在环内 14. 葡聚糖凝胶层析法在化合物分离过程中，先被洗脱下来的是（ ） A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 15. 硅胶不适于分离哪类成分（ ） A. 酸性成分 B. 苷类 C. 中性成分 D. 碱性成分,复习,二、多项选择题,1. 水溶性生物碱通常指（ ） A. 两性生物碱 B. 游离生物碱 C. 季铵生物碱
5、D. 具有NO配位键的生物碱 E. 仲胺生物碱 2调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有（ ） A醇提水沉法 B酸提碱沉法 C碱提酸沉法 D醇提丙酮沉法 E等电点沉淀法,复习,二、多项选择题,3下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（ ） A乙醚水甲醇 B水乙醇乙酸乙酯 C水石油醚丙酮 D甲醇氯仿石油醚 E水正丁醇氯仿 4天然药物化学成分的分离方法有（ ） A重结晶法 B高效液相色谱法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法 E核磁共振光谱法,复习,二、多项选择题,5应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ ） A两种溶剂可任意互溶 B两种溶剂不能任意互溶 C物质在两相溶剂中的分配系
6、数不同 D加入一种溶剂可使物质沉淀析出 E温度不同物质的溶解度发生改变 6. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ ） A. 硅胶 B. 聚酰胺 C. 硅藻土 D. 活性炭 E. 纤维素粉,复习,二、多项选择题,7. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ ） A. 与物质的吸附属于物理吸附 B. 对极性物质具有较强吸附力 C. 对非极性物质具有较强吸附力 D. 一般显酸性 E. 含水量越多，吸附力越小 8. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ ） A. 氢键吸附 B. 范德华引力 C. 化学吸附 D. 分子筛性 E. 分配系数差异,复习,二、多项选择题,9. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（ ）
7、A. 回流法 B. 渗漉法 C. 升华法 D. 透析法 E. 盐析法,复习,三、填空题,1天然药物化学成分的提取方法有： ， 和 。 2两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 的差异来达到分离的；化合物的 差异越 ，分离效果越 。 3溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有： 、 、 、 、 和等。 4吸附色谱法常选用的吸附剂有 、 、 和 等。,复习,三、填空题,5生物碱的碱性由来是 ，其碱性强弱以 表示， 大，碱性 。 6生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如、 等，使生物碱碱性 ，如山莨菪碱的碱性 于莨菪碱。 7天然药物化学成分的色谱分离法中主要依据分配系数差异、吸附能力
8、差异、分子量差异、形成氢键差异、离子差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、 、 等。,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,A,B,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,C,D,E,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,F,G,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,I,H,复习,五、比较碱性的大小,（1）,复习,五、比较碱性的大小,（2）,复习,五、比较碱性的大小,（3）,复习,五、比较碱性的大小,（4）,复习,六、比较下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小,复习,七、写出下列基本结构式,异喹啉 哌啶 吲哚 吡嗪 咪唑 嘌呤,生物碱概述,生物碱的结构与分类,生物碱的理化性质,生物碱
9、的检识,生物碱的提取和分离,生物碱的提取和分离实例,一、化学检识 沉淀反应生物碱在酸性水溶液中，与某些试剂生成难溶于水的复盐或分子复合物的反应。这种反应称为生物碱沉淀反应，这些试剂称为生物碱沉淀试剂。,一、化学检识 常用生物碱沉淀试剂,(1)碘化物复盐类 碘化铋钾 KBiI4 橘红色至黄色沉淀 碘-碘化钾 KI-I2 红棕色沉淀 碘化汞钾 K2HgI4 类白色沉淀（若加过量试剂，沉淀又被溶解）,一、化学检识 常用生物碱沉淀试剂,(2)重金属盐类 雷氏铵盐 硫氰酸铬铵试剂 红色沉淀或结晶 (3)大分子酸类 硅钨酸 SiO2.12WO3 浅黄色或灰白色 苦味酸 2,4,6-三硝基苯酚 黄色沉淀（在
10、中性溶液中反应）,一、化学检识 沉淀反应条件,（1）通常在酸性水溶液中进行；苦味酸为中性水溶液（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%；（当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不宜加入多量。（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）,一、化学检识 结果判断,（1）鉴别生物碱的存在，需要采用三种以上生物碱试剂。 （2）排除假阳性反应，除去水提液中含有的蛋白质、多肽、鞣质等杂质。（如何排除水溶性成分的干扰？） （3）仲胺类不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱。,注意：在判断结果时要慎重,常规提纯方法（排除水溶性成分的干扰）,中草药水提液,CHCl3,H
11、2O,H+/H2O,OH- / CHCl3萃取,H2O,CHCl3,氨基酸、蛋白质 多糖、鞣质等,测定液,一、化学检识 沉淀反应的应用,（1）鉴别检测生物碱的存在 （2）显色剂薄层色谱 ，纸色谱 （3）提取分离检查是否提取完全 （4）分离纯化雷氏铵盐用于季铵碱的分离,一、化学检识 显色反应：某些试剂能与一些生物碱反应生成有颜色的溶液。,二、色谱检识 薄层色谱、纸色谱,（一）薄层色谱法,吸附剂：硅胶、氧化铝 展开剂：三氯甲烷、苯 极性很弱的生物碱：加入极性小的有机溶剂（石油醚、环己烷） 极性较强的生物碱：加入极性较大的有机溶剂（甲醇、乙醇）,二、色谱检识,（一）薄层色谱法,吸附剂：硅胶（弱酸性）
12、 碱性较强的生物碱易在硅胶板上产生拖尾，形成复斑。,解决方法： 碱液制板（0.10.5mol/L NaOH） 展开剂中加入少许二乙胺或氨水 在层析槽中放一小杯氨水，使氨气饱和展开缸。在展开前先用氨气饱和薄层板。,结果观察： 可见光下观察有色斑点（例如小檗碱显黄色）。 紫外光下观察。 喷显色剂（碘化铋钾，对大多数生物碱显橘红色）,硅胶和氧化铝色谱（吸附色谱）适用于检识脂溶性生物碱。,二、色谱检识,（一）薄层色谱法,二、色谱检识,（二）纸色谱法,固定相 水 展开剂 偏酸性、极性较大的有机溶剂（正丁醇-冰醋酸-水4：1：5上层） 检识 水溶性生物碱，样品液为酸水溶液,固定相 甲酰胺（有机碱） 展开剂 偏碱性、极性较小的有机溶剂（甲酰胺饱和的苯、三氯甲烷、乙酸乙酯） 检识 游离态生物碱（脂溶性、极性小）的检识，样品液为氯仿溶液。,二、色谱检识,（二）纸色谱法,多层缓冲纸色谱： 固定相 酸性缓冲溶液,碱性强的生物碱Rf值小。,纸色谱显色剂： 与薄层色谱相同，但试剂中不可含有硫酸。,二、色谱检识,（二）纸色谱法,
