1、一、概述二、单糖的立体化学三、糖和苷的分类 四、苷类化合物的物理性质 五、苷类化合物的化学性质 六、苷键的裂解 七、糖的提取分离,第 二 章,一、概述,单糖（Monosaccharides）：不能水解成更小分子的、最简单的多羟基内半缩醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖（Oligosaccharides） ： 多糖（Polysaccharides）：,化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。根据其分 子水解反应的情况，可以分为,苷 类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎、增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究
2、天然药物中不可忽视的一类成分。许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。,一、概述,二、单糖的立体化学,（一） 糖的表示式 （二） 糖的绝对构型（D、L） （三） 环的构象,二、单糖的立体化学,单糖结构的表示方法 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。,成环状结构后，多了一个手性碳-端基碳,Fisher式,Haworth式,二、单糖的立体化学,单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构， 具有六元环结构的糖吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖呋喃糖（furanose）糖处游离状态时用Fischer式表示苷化后成环用Haworth式表示,差向异构体：端
3、基碳(anomeric carbon)的相对构型型型(Haworth式限于羰基碳与 该原子成环的）,二、单糖的立体化学,如何判断单糖的相对构型？,在Haworth式中只要看C1-OH与最后一个取代基之间的关系： 在同侧的为型； 在异侧的为 型； 限于与最远的不对称碳原子成环者；,二、单糖的立体化学,二、单糖的立体化学（二）糖的绝对构型（D、L）,Fischer式中最后第二个碳原子上-OH向右的为D型，向左的为L型。 Haworth式中C5向上为D型，向下为L型。,绝对构型：离端基碳最远的碳原子的构型 D型 L型 (Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）,二、单糖的立体化学,二、单糖的立体化
4、学,（三）环的构象,绝大多数,分类： 按单糖个数分为单糖、二糖、三糖等； 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和非还原糖。 若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性。,三、糖和苷分类,三、糖和苷分类,（一） 单糖（monosaccharides）已发现200多种, 3C-8C, 多以结合态存在.分为,1 、五碳醛碳 有L-阿拉伯糖，D-木糖，D-来苏糖，D-核糖等。 L-阿拉伯糖的结构如下：,2、六碳醛糖常见的有D-葡萄糖，D-甘露糖，D-阿洛糖，D-半乳糖等。其中以D-葡萄糖最为常见。,三、糖和苷分类,3、六碳酮糖如 D-果糖，L-山梨糖等。下图为-D-果糖的结构：,三、糖和苷分类,O,O
5、H,OH,4、甲基五碳醛糖常见的有L-鼠李糖，L-夫糖 和D-鸡纳糖。如L-鼠李糖的结构。,三、糖和苷分类,O,5、支碳链糖糖链中含有支链，如D-芹糖和D-金缕梅糖, 后者结构如下：,三、糖和苷分类,O,HOH2C,H,6、氨基糖单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如 庆大霉素,三、糖和苷分类,三、糖苷分类,7、去氧糖单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见，并有一些特殊的性质。,如L-黄花夹竹桃糖是2，6-二去氧糖的3-O-甲醚。,8、糖醛酸 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基，常结合成苷类或多
6、糖存在，常见的如葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸。 糖醛酸易环合成内酯，在水溶液中呈平衡状态。,三、糖和苷分类,三、糖和苷分类,葡萄糖 glucose Glc 半乳糖 galactose Gal 甘露糖 mannose Man 鼠李糖 rhamnose Rha 木 糖 xylose Xyl 果 糖 fructose Fru 阿拉伯糖 arabinose Ara 葡萄糖醛酸： Glu A,（二）低聚糖(oligosaccharides，寡糖)：由2-9个单糖通过苷键键合而成的直链或支链聚糖 芸香糖、槐糖、蔗糖（D-葡萄糖-D果糖） 麦芽糖（葡萄糖14葡萄糖）,三、糖和苷分类,（三）多聚糖(polysacc
7、harides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。如：淀粉、纤维素等. 许多多糖有生物活性，引起医学界重视。 -香菇多糖、灵芝多糖（抗 癌） -黄芪多糖、人参多糖（增强免疫） -银耳多糖（保护肝细胞）聚合度：100以上至几千性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性分类：,三、糖和苷分类,1. 按功能分 直糖链型， 水不溶的，主要形成动植物的支持组织。ex. 纤维素，甲壳素 多支链型，溶于热水, 形成胶体溶液，动植物的贮存养料。ex. 淀粉，肝糖元,三、糖和苷分类,2. 按组成分 均多糖(homosaccharide) :由一种单糖组成杂多糖 (heterosaccharide)
8、: 由二种以上单糖组成,系统命名：均多糖：在糖名后加字尾-an，如葡聚糖为glucan。杂多糖：几种糖名按字母顺序排列后,再加字尾-an，如葡萄甘露聚糖为glucomannan.,三、糖和苷分类,glucose,三、糖和苷分类,（四）苷类 (glycoside) (又称配糖体) 苷的定义: 糖与非糖组成的化合物,苷类化合物的命名： 以 -in 或 oside 作后缀。 如 红景天苷 rhodioloside; 毛莨苷 ranunculin,三、糖和苷分类,苷的分类：1按苷原子不同分类 氧苷 如：红景天苷 见p65,三、糖和苷分类, 氮苷：如巴豆苷 。 硫苷：如萝卜苷。 碳苷：如牡荆素。,巴豆苷
9、,三、糖和苷分类,2按苷元不同分类 如：黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷3按连接单糖个数分1个糖单糖苷2个糖双糖苷3个糖叁糖苷,三、糖苷分类,4按苷键不同分类 醇苷：通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷。 酚苷：通过酚羟基而成的苷。如天麻苷。 酯苷：苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的是酯苷。如山慈菇苷A。 氰苷：是指一类羟腈的苷。如野樱苷。,三、糖和苷分类,三、糖苷分类,5按糖链个数分1个位置成苷单糖链2个位置成苷双糖链 6按生物体内存在分原生苷, 次生苷,四、苷的物理性质,（一）形苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可成结晶，糖基多的则呈吸湿性的无定形粉末。,（二）味 一般是无味
10、的，少数有苦、甜味等（人参皂苷）（甜菊苷） 从甜叶菊叶子中提取得到，比蔗糖甜300倍，临床上用于糖尿病患者作甜味剂，无不良反应,四、苷的物理性质,（三）色苷类的颜色由苷元决定。糖部分没有颜色 。,（四）溶解性 苷亲水性(与连接糖的数目有关）苷元亲脂性,（五）旋光性 具有多个不对称碳原子用于苷键构型的测定（即、苷键）。多数苷类呈左旋。,五、糖的化学性质,氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产物也不同。 如：,（一）氧化反应 （二）糠醛形成反应（Molish反应）,五、糖的化学性质 氧化反应,以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应的应用 过碘酸反应 主要作用于：邻二
11、醇、-氨基醇、-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构。,用途：对糖的结构的推测，如糖和苷中氧环的形式，碳原子的构型，多糖中糖的连接位置和聚合度的决定，都有很大的用处。,五、糖的化学性质 糠醛形成反应, 糠醛形成反应（Molish反应）p73,Molish反应：样品 + 浓H2SO4 + -萘酚 棕色环 多糖、低聚糖、单糖、苷类Molish反应 = ？,六、苷键的裂解,研究苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组成、糖和糖的连接方式，以及苷元和糖的连接方式等。为此必先使用某种方法使苷键切断。 酸催化水解反应 碱催化水解 酶催化水解反应 氧化开裂法（Smith降解法）,六、苷键的裂解 酸催化
12、水解反应, 酸催化水解反应苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸：HCl, H2SO4, 乙酸和甲酸等。,反应的机理：苷原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子或半椅式的中间体，在水中溶剂化而成糖。 P78有利于苷原子质子化的因素，就可使水解容易进行。主要包括两个方面的因素：(1) 苷原子上的电子云密度(2) 苷原子的空间环境,六、苷键的裂解 酸催化水解反应,酸水解的规律： 苷原子不同，酸水解难易顺序： N-苷 O-苷 S-苷 C苷原因：N易接受质子，而C无孤对电子，不能质子化；, 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解，速率大50 100倍。 原因：呋喃环平面性，各键重
13、叠，张力大,六、苷键的裂解 酸催化水解反应,（3） 吡喃糖苷中： 吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖 C5上接-COOH的糖,六、苷键的裂解,酸催化水解反应 强酸水解：得到糖，苷元易破坏 弱酸水解：得到次级苷，确定糖的连接顺序 两相酸水解：保护苷元,六、苷键的裂解, 碱催化水解一般苷键对稀碱稳定，但特殊苷易为碱水解，如：酯苷,酚苷,烯醇苷,-吸电子基取代的苷 用途：主要用于水解酯键苷。, 酶催化水解反应 优点: 专属性高,条件温和. (P83)酶水解苷键可获知苷键的构型，可保持苷元的结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖
14、和糖之间的连接方式。酶专属性高，选择性地催化水解某一构型的苷。,六、苷键的裂解 酶催化水解反应, 酶催化水解反应 酶降解反应的效果取决于酶的纯度以及对酶的专一性的认识. 转化糖酶-水解-果糖苷键 苦杏仁酶-水解-葡萄糖苷键 纤维素酶-同上 麦芽糖酶-水解-葡萄糖苷键,棉籽糖,半乳糖苷酶,六、苷键的裂解 酶催化水解反应,酶解反应的专一性,六、苷键的裂解 酶催化水解反应,苦杏仁酶只水解-六碳醛糖苷键,苦杏仁酶-水解-葡萄糖苷键(前三页),六、苷键的裂解 氧化开裂法, 氧化开裂法（Smith降解法）用过碘酸氧化1,2-二元醇的反应可以用于苷键的水解,称为Smith裂解,是一种温和的水解方法.适用的情
15、况:苷元结构不稳定, C-苷,优点：室温，条件温和，可得到原生苷元。C-苷难以酸水解，可用Smith裂解水解（P85）。 试剂：过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸 反应过程：见page 85,七、糖的提取分离 提取,主要为溶剂法水、稀醇(单糖、低聚糖、多糖） 糖类依其对乙醇和水的溶解度不同，而采用冷热水、冷热稀醇等条件。 苷类极性随糖基增多而增大。根据其极性大小，来选择相适应的溶剂。 注意 破坏或抑制植物体内水解苷类的酶：采集新鲜材料迅速加热干燥冷冻保存等.加入CaCO3,或用甲醇、乙醇或沸水提取. 勿与酸或碱接触，以免苷类水解. 明确提取的目的（原生苷、次生苷或苷元），然后根据
16、要求进行提取。,七、糖的提取分离 提取,七、糖的提取分离 分离, 分离1分级沉淀或分级溶解法2. 活性炭柱色谱3离子交换树脂柱色谱4. 纤维素和离子交换纤维素层析法5凝胶柱色谱6季铵氢氧化物沉淀法7透析法8. 蛋白质除去法,1. 分级沉淀法-按分子量的不同做粗略的分离,乙醇溶液(三糖以下可溶), 糖的浓水溶液 (糖类多数可溶),乙醇逐增为5%，10%，15%.90%, 逐步析出沉淀: 聚合度大的先析出, 极性低于糖的糖衍生物，如甲醚、乙酸酯, 可在有机溶剂中分级沉淀，如先溶于丙酮，逐加乙醚，低沸点石油醚, 热的糖溶液逐步冷却, 逐加无机盐，如硫酸铵等作盐析 改变酸度的方法,一般PH7稳定; 酸
17、多糖调PH2-4，操作应小量，迅速，避甙键水解,七、糖的提取分离 分离,2活性炭柱色谱 概述 用途分离水溶性物质较好如：氨基酸、糖类及某些苷类。 特点：上样量大，分离效果较好，不受糖浓度改变或无机盐的存在的影响，适合大量制备；来源容易，价格廉； 缺点：无测定其吸附力级别的理想方法。,适宜于分离低聚糖的混合物,七、糖的提取分离 分离,分类：粉末状活性炭颗粒细，总表面积大，吸附力及吸附量大。颗粒状活性炭颗粒较上者大，吸附力及吸附量也较上者次之。绵纶-活性炭以锦纶为粘合剂，将粉末状活性炭制成颗粒，吸附力最弱。,七、糖的提取分离 分离,活性炭对物质的吸附规律 对分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合
18、物，即：多糖 单糖活性炭在水溶液中的吸附力最强，在有机溶剂中吸附力较弱。洗脱顺序：H2O、 10%、 20%、 30%、 50%、 70%乙醇液无机盐 二糖 三糖 多糖单糖等,3. 离子交换树脂层析法, 除水提液中的酸、碱性成分和无机离子；, 阳离子交换树脂可使酸性糖类和中性糖类分离。, 中性糖,硼酸络合,酸性脂,上强碱性阴离子交换树脂柱,以浓度递增的硼酸盐溶液,分别洗出单糖，双糖，三糖等,洗脱顺序: D-果糖、D-半乳糖和D-葡萄糖,滤液蒸干，残留物加甲醇反复蒸去硼酸甲酯，得不含硼酸的糖,速以强酸性阳离子交换树脂振摇去无机离子,七、糖的提取分离 分离,4. 纤维素和离子交换纤维素层析法,离子
19、交换纤维素 (用于多糖分离效果好),阳离子交换纤维素 CM-cellulose P-cellulose SE-Cellulose SM-cellulose,阴离子交换纤维素 DEAE-cellulose ECTE-OLA-cellulose PAB-cellulose TEAE-cellulose,适于分离酸性,中性,粘多糖,适于分离,七、糖的提取分离 分离,5凝胶柱色谱 常用商品名称及型号： 葡聚糖凝胶（商品名：Sephadex G）G-10、G-15、G-200等 10表示吸水量乘以10，即1.0ml/g的吸水量 琼脂糖凝胶（Sepharose，Bio-Gel A） 聚丙烯酰胺凝胶（Bio
20、-Gel P） 羟丙酰基交联葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20） （亲脂性，可在有机溶剂中进行分离的分子筛）,七、糖的提取分离 分离,操作过程：酶催化水解方法 将凝胶在适当的溶液中浸泡（多为洗脱剂）； 待充分膨胀后装入层析柱； 用洗脱液洗脱； 收集、回收溶液，干燥。,七、糖的提取分离 分离,洗脱溶剂的选择： 分离中性物质水及电解质溶液（酸、碱、盐溶液及缓冲液） 阻滞较大的组分水+有机溶液（水-甲醇、水-乙醇、水-丙酮等） LH-20可用有机溶液进行溶胀（如：CHCl3、丁醇、二氧六环等） (适用：有机物质的分离，如：脂类、固醇类等), 最缓和方法 Sevag 法: 多糖的水溶液(最好用p
21、H4-5缓冲液),七、糖的提取分离 分离,氯仿,少量正丁醇或正戊醇, 振摇,乳化液，蛋白质变性成凝胶,离心, 蛋白质凝胶在氯仿和水二层中间而除去,缺点: 只能去少量蛋白质，且须重复多次。多糖常损失; 不能用于脂蛋白，因其溶于氯仿。,8. 蛋白质除去法, 三氟三氯乙烷法,用三氯乙酸法或用蛋白质水解酶法去蛋白质。,七、糖的提取分离 分离,8. 蛋白质除去法,Sevag法和三氟三氯乙烷常用于微生物多糖。 三氯乙酸法常用于植物多糖。,多糖水溶液, 三氟三氯乙烷, 冷却下高速搅动数分钟,反复离心,Molish试剂呈色， 茚三酮试剂呈阴性,水相,胶冻状蛋白质,加乙醇或丙酮沉淀多糖， 重复溶于水，透析，冻干
22、,七、糖的提取分离 分离, 糖的提取分离实例 地黄根中单糖和低聚糖的分离 取鲜根热EtOH、H2O提阴阳离子交换树脂（除酸碱成分）得中性成分活性炭柱（15%HOAc处理） 以H2O、稀EtOH（5、10、15、25% 顺次洗脱）,经PC检定，合并 D-葡萄糖 D-半乳糖 D-果糖 蔗糖 棉子糖 甘露三糖 水苏糖(四糖) 毛蕊糖(五糖),八、糖的鉴定和糖链结构的测定, 糖的鉴定 1纸层析 展开系统：常用水饱和的有机溶剂展开。如：正丁醇：醋酸：水（4：1：5上层）BAW水饱和苯酚等溶剂系统。 显色剂： 邻苯二甲酸苯胺、硝酸银试剂(使还原糖显棕黑色)、 三苯四氮唑盐试剂（单糖和还原性低聚糖呈红色）、
23、 3,5-二羟基甲苯盐酸试剂（酮糖呈红色） 等。,八、糖的鉴定和糖链结构的测定,2薄层层析 3气相层析将糖制备成三甲基硅醚（增加其挥发性）,4液相色谱填充材料化学修饰的硅胶 优：不必制备成衍生物。适合分析对热不稳定、不挥发的低聚糖和多糖。 缺：分析单糖和低聚糖，其灵敏度不及气相层析。,八、糖的鉴定和糖链结构的测定,5离子交换层析糖的硼酸络合物可进行离子交换层析 优：不必制成衍生物，而直接用水溶液进行分离 糖自动分析仪：显 色：3,5-二羟基甲苯-浓硫酸波 长：425nm上样量：每种组成不超过1mg洗脱剂：四硼酸钾的缓冲溶液,八、糖的鉴定和糖链结构的测定,糖链结构的测定主要解决的问题单糖的组成、
24、糖之间的连接位置和顺序、苷键构型1单糖的组成 2单糖之间连接位置的确定3糖链连接顺序的确定4苷键构型的确定513C-NMR在糖链结构测定中的应用,例 枸杞多糖的制备及其结构研究,张民，张声华. 食品研究与开发. 2007.Vol.28.NO.07,枸杞子具有增强机体免疫功能、减肥、细胞凋亡诱导、调节生长发育、抗肿瘤和抗衰老等作用。被认为与枸杞多糖有关.,枸杞子烘干粉碎,乙醇水溶液处理,蒸馏水100 浸提4 次,过滤，浸提液真空浓缩,乙醇沉淀,丙酮- 石油醚脱脂,提取物溶于水,聚酰胺色谱柱,水洗脱. 洗脱液真空浓缩,枸杞多糖制备方法,DEAE-cellulose（OH-）柱,0.1 M , 0.
25、25 M NaCl 水溶液洗脱,收集0.25 m NaCl 洗脱液,真空浓缩,Sephadex G-200柱,透析,真空浓缩，冻干,水洗脱收集,得LBP- 4,中性糖含量28.78% (苯酚- 硫酸法)； 单糖:木糖、半乳糖、甘露糖、鼠李糖、葡萄糖和阿拉伯糖(4.45:1.20:1.0:0.98:0.90:0.85摩尔)； 半乳糖醛酸含量为55.45%(咔唑- 硫酸法), 以13 连接为主。,枸杞多糖 （LBP-4）,测定单糖 组成,- 消去反应、 红外光谱、 高碘酸氧化法,研究多 糖结构,激光扫描共聚焦 显微镜, 扫描电镜,观察多糖 结晶结构,毛细管GC,FID,糖类的作业,1.常见的几种单
26、糖的结构特点是什么？ 2.糖的化学性质有哪些？这些反应的条件及在分离或分析、结构测定工作中的意义是什么？ 3.苷键的裂解反应有哪些？ 各有何特点？ 4. 5、用0.02-0.05mol/L盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（） 、2,6-二去氧糖苷 、6-去氧糖苷 、葡萄糖苷 、葡萄糖醛酸苷,一 、单选题,1、 属 于 碳 苷 的 是 （ ） 2、属 于 S 苷 的 是 （ ）,3、下列吡喃糖苷最容易被酸水解的是（） 、七碳糖苷 、五碳糖苷 、六碳糖苷 、甲基五碳糖苷4、天然产物中，最难水解的苷是（） 、C 苷 、S 苷 、N 苷 、O苷5、用0.02-0.05mol/L盐酸水解时，下列苷中最易
27、水解的是（） 、2,6-二去氧糖苷 、6-去氧糖苷 、葡萄糖苷 、葡萄糖醛酸苷,6、 Smith裂解法所使用的试剂是（）、NaIO4 、NaBH4 、均是 、均不是 7、能使-葡萄糖苷键水解的酶是（ ）。 A、麦芽糖酶 B、苦杏仁苷酶 C、均可以 D、均不可以,二、多选题： 苷类化合物确定糖链结构要解决的问题是 A糖链中糖的元素比 B糖链中糖的种类和比例 C糖之间的连接位置 D糖之间的连接顺序 E糖之间苷键的构型,三、填空题1、苷类多具有一定的（ ），因为它们的结构中含有糖。 2、苷类的酶水解具有()性，是缓和的水解反应。3、凡水解后能生成（ ）化合物的物质，都称为苷类。如芦丁加酸水解生成（
28、）、( ）和（ ） 。4、Molish反应的试剂是（ ），反应现象是（）。,四、简述下列各题 1、解释下列名词含义： 苷 、苷元 、苷键 、原生苷 、次生苷 低聚精 、多聚糖、苷化位移 、什么是苷类化合物？该类化合物有哪些共性？,五、 判断题 1多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 2D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。,1.常见的几种单糖的结构特点是什么？ 答: 单糖是不能水解成更小分子的、最简单的多羟基内半缩醛(酮)。水溶液中主要以半缩醛(酮)的环状结构形式存在，具有六元环结构吡喃糖或五元环结构呋喃糖;有D、L绝对构型之分,和
29、、相对构型之分.了； 六碳醛糖: D -葡萄糖, D -甘露糖, D -半乳糖; 五碳醛糖: L -阿拉伯糖, D -木糖; 六碳酮糖: D -果糖; 甲基五碳醛糖: L -鼠李;,2.糖的化学性质有哪些？这些反应的条件及在分离或分析、结构测定工作中的意义是什么？ 氧化反应 a.高碘酸反应有邻二醇、-氨基醇、-羟基醛（酮）、邻二酮,酮酸和某些活性次甲基等结构的,可起此反应。通过高碘酸的消耗及最终产物,推测糖的种类,糖氧环的大小,糖-糖连接,邻二醇羟基数目,碳的构型. 糠醛形成反应: 在4-10N浓酸,加热下,多糖或苷水解成单糖,在脱水成糠醛衍生物,后与芳胺,酚,活性次甲基, 如-萘酚(与硫酸构
30、成Molish试剂)反应,生成棕色环产物.用于糖的显色.,羟基的缩醛和缩酮反应有1,3-二醇羟基或邻二醇羟基的化合物在矿酸或 氯化锌,或硫酸铜等脱水剂的存在下,与醛或酮反应 生成环状的缩醛,缩酮化合物.用于有无1,3-二醇羟基或邻二醇羟基的推测,羟基的保护. 硼酸的络合反应有1,2-二羟基或1,3-二醇羟基结构的化合物与硼酸反应, 生成五元, 六元环状络合物.使硼酸的酸性和导电性增加.用于糖的定量,分离和鉴别.,3.苷键的裂解反应有哪些？ 各有何特点？ 酸催化水解水或稀醇溶液中,苷键在稀HCl,H2SO4,乙酸和甲酸等的催化下水解。强酸水解：得到糖，苷元易破坏;弱酸水解：得到次级苷，确定糖的连
31、接顺序;两相酸水解：保护苷元. 碱催化水解一般苷键对稀碱稳定，但酯苷,酚苷,烯醇苷,-吸 电子基取代的苷易为碱水解. 用于水解酯键苷。,酶催化水解反应酶降解反应的专一性, 温和性,可获得苷原 转化糖酶-水解-果糖苷键 苦杏仁酶-水解-葡萄糖苷键 纤维素酶-同上 麦芽糖酶-水解-葡萄糖苷键 氧化开裂法（Smith降解法）用过碘酸氧化1,2-二元醇成开裂二醛,后以NaBH4将 醛还原成伯醇,最后pH2下室温温和水解苷键.易得苷原适用于:含苷元结构不稳定, C-苷,4.用0.02-0.05mol/L盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（） 、2,6-二去氧糖苷 、6-去氧糖苷 、葡萄糖苷 、葡萄糖醛酸苷,容易程度 : ,五、 判断题 2D-甘露糖苷， 可以用1H-NMR 中偶合常数的大 小确定苷键构型。错误. 因为在两种差向构型中两氢的夹角都为60.,
