1、1第 6 章 烯烃 共轭二烯烃 1 分类 命名 6.1.1 二烯烃的分类三个以上的 p 轨道肩并肩重叠形成的键共轭。CH2=CH-CH=CH2共轭体系可以产生稳定化能。26.1.2 结构共轭二烯烃 键与键互相平行 大键孤立二烯烃 有两个孤立的键累积二烯烃 键与键互相垂直6.1.3 共轭式分子轨道法：有关共真实的一些规定：1.共振式能量有高低。a .未出现正负电荷分离的能量低。b .若出现正负电荷分离，外层电子达饱和的能量小，负电荷在电负性大的原子上时更稳定。2.共真实可以表征分子能量他。a . 分子的能量比任意一个经典式的能量均低。b . 若一个分子存在相同的经典式，则其能量低。3. 写法3a
2、 . b .通常用第一层（能量层次）或第二层的经典式共振表示分子。如果第一层有 2 个（或以上）的经典式，可以用第一层表示分子式，若第一层只有一个经典式，则需要用到第二层。第一层 第二层 4.应用a .可以表示分子的真实结构，并用于判断分子的内能。b .可用于判断分子的电性特点。2 共轭烯烃的性质6.2.1 常见的共轭体系P-共轭， -共轭， P- P 共轭。1. P-共轭体系氯乙烯分子的 p-共轭 Cl 原子的 p 轨道和键肩并肩，共轭使 CCl 键有部分双键的性质，从而使 CCl 键难以断开。烯丙基自由基的 p-共轭4H 的活性很高。2.-共轭体系eg 3.P- P 共轭体系6.2.2 共
3、轭体系的反应特征1. 1.4 加成2. 1.2 加成1. 由于炔键对电子的束缚力强，所以结构 很不稳定，故 和 X2加成时，烯烃先发生反应。2.5机理如下：3.正电荷最强的位置4.强调的几点：（1）共轭化，能量降低，产生稳定化能。(2) 共轭体系可以作为一个整体参与反应，也可以以单个键参与反应。具体反应有共振式的特点，中间体的稳定性以及共振式的电荷决定。2.1.3 应用不进行加成反应，而进行取代反应，这是由共轭导致的。62.1.4 超共轭体系- 共轭 eg： -p 共轭 eg： 2.1.5 非共轭体系1. 孤立二烯烃2.累积二烯烃7机理：产物是由电性及结构的稳定性共同决定的。3 制备6.3.1 共轭体系2 6.3.2 累积二烯烃的制备 8分子活性的判断：看能量最高的电子，外层电子达饱和是关键。对 1，3-丁二烯来说，填 4 个电子时角稳定，填 2 个电子时，会发生电子的跃迁。
