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金属有机化合物分析XIV四环戊二烯基二芳氧基-μ-氧合二锆衍生物的薄层色谱与高效液相色谱的研究.pdf

1、表2六种芳烃在Nucleosil-3C18柱上的k实验值(kexp)及k预测值(kpre)值参数A值及各物质的作用指数C值,预测结果还是比较好地接近实验值的。参考文献1P.Jandera,M.Spacek,J.Chromatogr.,366.107(1986).2陈农、张玉奎、李玉珊、卢佩章,色谱,6,325(1988).3Zhou Hanfa,Zhang Yuqui,Lu Peichang,Abstract of the 38th Pittsburgh ConferenceExhibition,Altantic City,New Jersey,No.586,1987.(收稿日期:1987年1

2、2null0日)The Prediction Mode of Retention Values in Reversed-Phase High Performance Liquid ChromatographyChen Long,Zhang Yuhui,Bao Miansheng,DongLiu,and Lu Peichang,Dalian Instilute fChemical Physics,Academia Sinica,DalianChromatographic R.&D.Center oChinaBased on the interaction index,C,whichwas der

3、ived from the fundamental elution equationlnk=A+CCB+BlnCB,a retention predictionmode in RP-HPLC was proposed.According tothis approach,only one preliminary experimentis needed to predict the retention in RPLC overcertain concentration of the mobile phase.Theprediction is quite satisfactory.金属有机化合物分析

4、XIV四环戊二烯基二芳氧基-null氧合二锆衍生物的薄层色谱与高效液相色谱的研究杨学谨李松兰孙月稳李易* 陈寿山玄镇爱(南开大学化学系,天津)(南开大学元素有机化学研究所,天津)由于锆类有机金属化合物在催化等方面的应用价值,陈寿山等1合成了一系列四环戊二烯基二芳氧基-氧合二锆衍生物,其通式为:这类化合物在空气中都比较稳定。本文根据化合物结构对称,极性较小的特点,按照陈淑华等2关于流动相选择的原理:用溶剂系统极性强度公式s= 计算(假定混合时无体积效应,式中i:组成溶剂系统各单一溶剂的介电常数,Vi单一溶剂体积,Vs=/Vi,选择s值在10以下的溶剂系统,并根据J.Touchstone3的观点:

5、*83级大学毕业生表1各化合物的物理性能两种溶质不能被预先选定的一定强度的流动相分开时,可被强度相当的不同组成的流动相分开的原则,简捷地筛选出最佳的溶剂系统,使该类化合物在薄层分析中得到了好的Rf值,在高效液相色谱中也得到了有效地分离。实验部分仪器和试剂薄层色谱:青岛海洋化工厂薄层层析硅胶G,常规制板,板厚0.3mm。高效液相色谱Varian 5060型液相色谱仪;UV-100可变波长紫外检测器,=254nm;色谱柱:YWG300null4mm(5),天津试剂二厂;C-R1B微处理机。所用流动相均为AR级,高效液相色谱实验中的试剂都经过蒸馏后使用。石油醚沸程为90恪120妗。结果与讨论(一)芳

6、氧基上氯取代的位置和数目不同时,Rf值、tR值呈现有规律的变化,见表2图1,表2芳氧基上氯取代位置、数目不同时R值、tR值的一致变化数据从以上图表看出:溶剂系统s在2.007.00范围内获得有效的分离,并有Rf(P-C1)Rf(C13),tR(C13)tR(P-Cl)或(m-c1)的一致规律,且呈现出溶剂系统的s值愈大,化合物比移值递增的一致变化。(二)芳氧基上甲基取代位置不同时,各化合物的Rf值、tR值的规律变化,见表3、图2。甲基取代在芳氧基上位置不同时,化合物比移值变化规律为Rf(o-CH3)Rf(m-CH3)Rf(P-CH3)化合物在HPLC中保留时间变化规律为:tR(o-CH3),t

7、R(m-Cl)2.Rf(o-CH3)Rf(m-CH3)諶Rf(p-CH3)tR(o-CH3)tR(m-CHs)謙tR(p-CH3).3.Rf(alkyl substituted)Rf(nonsubstituted)Rf(halogen substituted)t(halogen substituted)tR(nonsubsti-tuted)tR(alkyl substituted).薄层色谱法测定乙烯砜型活性染料的水解产物李桂贞乐一鸣* 朱正华刘允毅(华东化工学院,上海)在活性染料中,乙烯砜型染料有本身特殊的优点,其具有中等的反应活性和良好的水溶性,这类染料和纤维素的结合属亲核加成反应,形成醚

8、键结合,其反应机理为:乙烯砜硫酸酯基在碱性介质中迅速脱去硫酸酯基,形成具有活性的乙烯砜基,这时染料的亲和力增加,有利与纤维素负离子的加成反应。在染色反应进行的同时,还存在着乙烯砜基和水的加成反应,即染料的水解反应。一旦乙烯砜基水解成羟乙砜基,即失去了与纤维素的反应能力。对测定三嗪型活性染料的水解速度的分析方法,前人已有报道14。本文采用薄层色谱扫描法测定乙烯砜型活性染料碱性水解前后的含量,求得反应速度常数,实验部分(一)试剂及仪器试剂:氯仿、甲醇、丙酮、二氧六环均为A,R,级纯染料(含量为99。仪器:日本岛津CS-910型,双波长薄层层析扫描仪。(二)色谱条件流动相:氯仿:甲醇:丙酮=9:1.

9、5:1;固定相:硅胶H(青岛海洋化工厂);展开时间;20min;波长/1(染料的吸收波长),null2(参比波长)=700nm;扫描形式:锯齿形扫描)。(三)标准曲线1乙烯砜染料采用外标法定量。称取未水解的乙烯砜染料103.38mg,常规法制备浓度为2.07mg/ml,1.035mg/ml的标准溶液,用同样的方法稀释得到乙烯砜染料的标准浓度xn(n为稀释倍数,n=1,2,3,4,5,6)将各标准样点在板上进行展开,展开后用薄层扫描仪进行定量测定,得到斑点的峰面积y,由yx绘制标准曲线,标准曲线的回归方程为y=347.97+14515.59x;相关系数为=0.999。2.羟乙砜基染料用同样方法,配制*上海染料研究所

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