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新型铝源及锂离子电池正极材料的研究.doc

1、有机化学专业优秀论文 新型铝源及锂离子电池正极材料的研究关键词:锂离子电池 锂电池 正极材料摘要:本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表

2、明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;

3、充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的

4、电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。正文内容本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP

5、-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰

6、出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺

7、杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子

8、,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt

9、;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;Na

10、xCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+

11、gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,

12、同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;

13、0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,

14、掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得

15、到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温

16、固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大

17、至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1

18、sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;

19、,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoO

20、lt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台

21、变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,

22、2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电

23、流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的

24、电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、O

25、lt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及

26、PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;C

27、oOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 1

28、30.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后

29、,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本

30、章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放

31、电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2

32、gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电

33、解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着

34、 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 14

35、6.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Li

36、lt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlHlt;,3gt;NMelt;,2gt;Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和 ICP-Ms 检验,其中含 Si 和

37、Cu 分别为 1.91ppm 和 0.38ppm。 第二章本章利用 XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对 LiCoOlt;,2gt;掺杂 Na 高温固相化学反应合成 Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂 Na 后,随着 x 的增加,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;的六方晶胞参数 c 和a 与 LiCoOlt;,2gt;的相比没有统计学上的显著变化。但是当xgt;0.25 后,有 NaCoOlt;,2gt;的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,

38、而是含有 NaCoOlt;,2gt;固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂 Na 的 xgt;0.05 后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随 x 由 0.0 增大至 0.3 时,锂离子电池Li/Lilt;,1-xgt;NaxCoOlt;,2gt;以 0.5 mA/cmlt;#39;2gt;充放电容量分别由 146.3 mAladg、110.6 mAh/g 逐渐下降至 130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近 3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂 Na 后的电池电容量下降变缓。然而 XPS 结果表明掺杂 Na 后,随 x 的增大,

39、Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;中Colt;,2gt;, 、Nalt;,1sgt;、Olt;,1sgt;电子结合能有减小的趋势,而 Lilt;,1sgt;电子结合能有增大的趋势,意味着Colt;#39;3+gt;、Nalt;#39;+gt;、Olt;#39;2-gt;周围的电荷密度逐渐增大和Lilt;#39;+gt;周围电荷密度逐渐减小。即掺杂 Na 后,Lilt;,1-xgt;Nalt;,xgt;CoOlt;,2gt;更易于进行充电反应,使 Lilt;#39;+gt;得到电子后会更加稳定和Colt;#39;3+gt;更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。

40、另外,循环伏安结果表明体积比为 1:1 的 PC+EC 作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC 及 PC 更耐氧化。特别提醒 :正文内容由 PDF 文件转码生成,如您电脑未有相应转换码,则无法显示正文内容,请您下载相应软件,下载地址为 http:/ 。如还不能显示,可以联系我 q q 1627550258 ,提供原格式文档。我们还可提供代笔服务,价格优惠,服务周到,包您通过。“垐垯櫃 换烫梯葺铑?endstreamendobj2x 滌甸?*U 躆 跦?l, 墀 VGi?o 嫅#4K 錶 c#x 刔 彟 2Z 皙笜?D 剧珞 H 鏋 Kx 時 k,褝仆? 稀?i 攸闥-) 荮

41、vJ 釔絓|?殢 D 蘰厣?籶(柶胊?07 姻Rl 遜 ee 醳 B?苒?甊袝 t 弟l?%G 趓毘 N 蒖與叚繜羇坯嵎憛?U?Xd* 蛥?-.臟兄+鮶 m4嵸/E 厤U 閄 r塎偨匰忓tQL 綹 eb?抔搉 ok 怊 J?l?庮 蔘?唍*舶裤爞 K 誵Xr 蛈翏磾寚缳 nE 駔殞梕 壦 e 櫫蹴友搇6 碪近躍邀 8 顪?zFi?U 钮 嬧撯暼坻7/?W?3RQ 碚螅 T 憚磴炬 B- 垥 n 國 0fw 丮“eI?a揦(?7 鳁?H?弋睟栴?霽 N 濎嬄! 盯 鼴蝔 4sxr?溣?檝皞咃 hi#?攊(?v 擗谂馿鏤刊 x 偨棆鯍抰Lyy|y 箲丽膈淢 m7 汍衂法瀶?鴫 C?Q 貖 澔?wC(?9m.Ek?腅僼碓 靔 奲?D| 疑維 d袣箈 Q| 榉慓採紤婏(鞄-h-蜪7I冑?匨+蘮.-懸 6 鶚?蚧?铒鷈?叛牪?蹾 rR?*t? 檸?籕

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