1、 II GB 255572010食品安全国家标准 食品添加剂 焦磷酸钠 2010-12-21 发布 2011-02-21 实施中华人民共和国国家标准中华人民共和国卫生部 发布 GB 255572010 I 前 言 本标准的附录 A为规范性附录。GB 25 55 72010 1 食品安全国家标准 食品添加剂 焦磷酸钠 1 范围 本标准适用于热法磷酸与工业碳酸钠（纯碱）或离子膜氢氧化钠（烧碱）中和反应制得的食品添加剂焦磷酸钠。2 规范性引用标准 本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）
2、适用于本标准。3 分子式和相对分子质量 3.1 分子式 无水焦磷酸钠：Na4P2O7 十水合焦磷酸钠：Na4P2O710H2O 3.2 相对分子质量 无水焦磷酸钠：265.90（按 2007 年国际相对原子质量）十水合焦磷酸钠：446.10（按 2007 年国际相对原子质量）4 技术要求 4.1 感官要求：应符合表 1 的规定。表 1 感官要求 项 目 要 求 检验方法 色泽 白色 取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态 粉末或结晶 4.2 理化指标：应符合表 2 的规定。表 2 理化指标 项 目 指 标 检验方法 十水合焦磷酸钠（Na4P2O710H2O），w/
3、%98.0 附录 A 中 A.4 无水焦磷酸钠（Na4P2O7），w/%96.5100.5 正磷酸盐 通过试验 附录 A 中 A.5 pH（10 g/L溶液）9.910.7 附录 A 中 A.6 砷（As）/（mg/kg）3 附录 A 中 A.7 GB 255572010 2 表 2 理化指标（续）项 目 指 标 检验方法 氟化物（以 F 计）/（mg/kg）50 附录 A 中 A.8 重金属（以 Pb 计）/（mg/kg）10 附录 A 中 A.9 铅（Pb）/（mg/kg）4 附录 A 中 A.10 水不溶物，w/%0.2 附录 A 中 A.11 灼烧 减量（Na4P2O710H2O），w
4、/%38.042.0 附录 A 中 A.12（Na4P2O7）a，w/%0.5 a：灼烧减量（Na4P2O7）指标为出厂时检验指标。GB 255572010 3 附 录 A（规范性附录）检验方法 A.1 警示 本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，需在通风橱中进行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。A.2 一般规定 本标准的检验方法中所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GBT 66822008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T 3696.1、HG/T 3696.
5、2、HG/T 3696.3 之规定制备。A.3 鉴别试验 A.3.1 试剂和材料 A.3.1.1 盐酸。A.3.1.2 硝酸溶液：1+1。A.3.1.3 乙酸溶液：1+1。A.3.1.4 氨水溶液：2+3。A.3.1.5 硝酸银溶液：17 g/L。A.3.2 分析步骤 A.3.2.1 钠离子鉴别 称取 1 g 试样，加 20 mL水溶解，用铂丝环蘸盐酸润湿后，在火焰上燃烧至无色。再蘸取试液在火焰上燃烧，火焰应呈亮黄色。A.3.2.2 焦磷酸根离子鉴别 A.3.2.2.1 试样溶液：将0.1g试样溶于100mL硝酸溶液中；A.3.2.2.2 试验溶液A：于30mL喹钼柠酮溶液中滴入0.5mL试样
6、溶液；A.3.2.2.3 试验溶液B：将剩余的试样溶液于95加热10min，取0.5mL此溶液滴入30mL喹钼柠酮溶液中；A.3.2.2.4 判定：试验溶液B立即形成黄色沉淀，试验溶液A则不出现。A.4 焦磷酸钠的测定 A.4.1 方法提要 焦磷酸钠与盐酸反应生成焦磷酸二氢二钠，向溶液中加入硫酸锌，定量生成焦磷酸锌沉淀和硫酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定生成的硫酸，再根据氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出焦磷酸钠的含量。A.4.2 试剂和材料 A.4.2.1 盐酸溶液：120。GB 255572010 4 A.4.2.2 硫酸锌溶液：125 g/L；将 125 g 硫酸锌（ZnSO47H2O）溶
7、解于水，用水稀释至 1 L，在 pH计上，根据显示的 pH，用硫酸溶液（1500）或氢氧化钠溶液（6 g/L）将 pH调至 3.8。A.4.2.3 无水焦磷酸钠；a）以工业无水焦磷酸钠为原料的制备方法：第一次结晶：称取 30 g工业无水焦磷酸钠，置于 400 mL烧杯中，加 100 mL 水，加热溶解，用中速定量滤纸过滤。将滤液在冷水浴中冷却，析出结晶，倾出溶液，用少量水洗涤结晶两次。第二次结晶：将第一次结晶用少量水加热溶解，在冷水浴中冷却，析出结晶，倾出溶液。第三次结晶：将第二次结晶按第二次结晶方法再结晶一次。b）以试剂十水合焦磷酸钠为原料的制备方法：称取 80 g 试剂十水合焦磷酸钠，按
8、a)项中第一次和第二次结晶方法操作。将上述方法重结晶的焦磷酸钠置于瓷坩埚中，于 400下灼烧至质量恒定。A.4.2.4 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1 mol/L。标定：称取约 0.5 g无水焦磷酸钠（A.4.2.3），精确至 0.000 2 g，置于 250 mL烧杯中，加 90 mL水溶解，在搅拌下加入盐酸溶液调至溶液 pH为 3.8。加入 50 mL硫酸锌溶液，搅拌 5 min，在搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液的 pH 接近 3.6 停止滴定，搅拌 2 min 使溶液达到平衡，继续滴定至 pH为 3.8，此时每加一滴后要搅拌 30 s。每毫升 0.1 mol/L氢氧
9、化钠标准滴定溶液相当于焦磷酸钠的质量（）以克每毫升（g/mL）表示，按公式（A.1）计算：11Vm=（A.1）式中：m1称取无水焦磷酸钠的质量的数值，单位为克（g）；V1在标定中消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。A.4.3 仪器和设备 A.4.3.1 电位滴定仪或pH计：分度值为0.01 mV或0.02。A.4.3.2 电磁搅拌器。A.4.4 分析步骤 称取约 5 g 试样，精确至 0.000 2 g，将试样溶于水，转移至 500 mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀，必要时过滤。用移液管移取 50 mL试验溶液置于 250 mL 烧杯中，加 40 mL 水，在搅拌下慢慢加入
10、盐酸溶液调至溶液 pH为 3.8，然后按 A.4.2.4 中所述步骤，从“加入 50 mL硫酸锌溶液”开始进行标定。A.4.5 结果计算 无水焦磷酸钠含量以焦磷酸钠（Na4P2O7）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.2）计算：()%100500 5021=mVw（A.2）十水合焦磷酸钠含量以十水合焦磷酸钠（Na4P2O710H2O）的质量分数 w2计，数值以%表示，按公GB 255572010 5 式（A.3）计算：()%100500 50678.121=mVw（A.3）式中：每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于无水焦磷酸钠的质量，单位为克每毫升（g/mL）；V2滴定试验溶液所消耗的氢氧
11、化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；m试料的质量的数值，单位为克（g）；1.678将无水焦磷酸钠换算为十水合焦磷酸钠的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.3%。注：本方法仅用于测定焦磷酸钠，当有聚磷酸盐存在时，此法不准确。A.5 正磷酸盐试验 A.5.1 试剂和材料 硝酸银溶液：17 g/L。A.5.2 分析步骤 称取 1.0 g 研成粉末的试样，加 2滴3 滴硝酸银溶液，不得产生明显的黄色。A.6 pH的测定 A.6.1 试剂和材料 无二氧化碳的水。A.6.2 仪器和设备 pH计：分度值为 0.02。A.6.3 分析步骤 将参比电极
12、和测量电极与 pH计连接好，预热、调零、定位。称取 1.00 g0.01 g 试样，置于 100 mL烧杯中，用无二氧化碳的水溶解，全部移入 100 mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。倒入 100 mL 干燥的烧杯中，用 pH 计测定试验溶液的 pH。A.7 砷的测定 A.7.1 试剂和材料 A.7.1.1 砷标准溶液：1 mL溶液含砷（As）0.001 mg；移取 1.00 mL按 HG/T 3696.2 要求配制的砷标准溶液，置于 1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A.7.1.2 其他试剂同GB/T 5009.762003第9章。A.7.2 仪器和设备 同 G
13、B/T 5009.762003 第 10 章。A.7.3 分析步骤 称取 1.00 g0.01 g 试样，置于测砷瓶中，加 6 mL 盐酸溶解，以下操作按 GB/T 5009.762003 中第GB 255572010 6 11 章的规定从“加水至 30 mL”起进行测定。溴化汞试纸所呈砷斑颜色不得深于标准。限量标准溶液的配制：移取 3.00 mL砷标准溶液，与试样同时同样处理。A.8 氟化物的测定 A.8.1 试剂和材料 A.8.1.1 盐酸溶液：1+11。A.8.1.2 乙酸钠溶液：3 mol/L；称取 204 g乙酸钠（CH3COONa3H2O），溶于 300 mL水中，加 1 mol/
14、L乙酸溶液调节 pH至 7.0，加水稀释至 500 mL。A.8.1.3 柠檬酸钠溶液：0.75 mol/L；称取 110 g 柠檬酸钠（Na3C6H5O72H2O），溶于 300 mL水中，加 14 mL高氯酸，再加水稀释至 500 mL。A.8.1.4 总离子强度缓冲剂：乙酸钠溶液（3 mol/L）和柠檬酸钠溶液（0.75 mol/L）等量混合，临用时现配制。A.8.1.5 氟化物标准溶液：1 mL溶液含氟（F）0.010 mg。移取 1.00 mL按 HG/T 3696.2 要求配制的氟化物标准溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.8.2 仪器和设备 同 GB/T
15、 5009.182003 第 12 章。A.8.3 分析步骤 A.8.3.1 称取约1 g试样，精确至0.0002 g，置于50 mL烧杯中，加少量水，再加10 mL盐酸溶液，煮沸1 min，快速冷却后，将其转移至50 mL容量瓶中，加25 mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。A.8.3.2 分别移取1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、10.00 mL氟化物标准溶液，置于50 mL容量瓶中，加10 mL盐酸溶液和25 mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。A.8.3.3 将氟电极和甘汞电极与测量仪器的负端、正端联接。电极插入盛有水的塑料烧杯中，杯中放有磁性搅拌子，
16、在电磁搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换2次3次水后，直至达到电极说明书中规定的电位值后，即可进行试样溶液和标准溶液的电位测定。A.8.3.4 由低至高浓度分别测定氟标准工作溶液的平衡电位。以电极电位为纵坐标，氟的质量（mg）为横坐标，在半对数坐标上绘制工作曲线。同法测定试验溶液的平衡电位，从工作曲线上查出试样中氟离子的浓度（mg/mL）。A.8.4 结果计算 氟化物含量以氟（F）的质量分数w3计，数值以 mg/kg 表示，按公式(A.4)计算：31310=mmw（A.4）式中：m1从工作曲线上查出的试验溶液中氟的质量的数值，单位为毫克（mg）；m试料质量的数值，单位为克（g）。取平行测
17、定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 5 mg/kg。GB 255572010 7 A.9 重金属的测定 A.9.1 试剂和材料 A.9.1.1 盐酸溶液：1+1。A.9.1.2 乙酸盐缓冲溶液：pH3.5；称取 25.0 g 乙酸铵，加 25 mL溶解，加 45 mL盐酸溶液，再用稀盐酸或稀氨水调节 pH至 3.5，用水稀释至 100 mL。A.9.1.3 饱和硫化氢水（即用即配）。A.9.1.4 铅标准溶液：1 mL溶液含铅（Pb）0.010 mg；移取 1.00 mL按 HG/T 3696.2 配制的铅标准溶液，置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
18、该溶液使用前制备。A.9.1.5 酚酞指示液：10 g/L。A.9.2 仪器和设备 比色管：50 mL。A.9.3 分析步骤 A.9.3.1 试验溶液的制备 称取 1.00 g0.01 g 试样，置于 50 mL 比色管中，加 20 mL水溶解。加 1滴酚酞指示液，用盐酸溶液中和至溶液为无色，加 5 mL乙酸盐缓冲溶液、10 mL饱和硫化氢水，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置 10 min，所呈颜色不得深于标准比色溶液。A.9.3.2 标准比色溶液的制备 移取 1.00 mL的铅标准溶液，置于 50 mL 比色管中，加 20 mL水，然后按 A.9.3.1 中所述步骤，从“加 5 mL乙酸盐缓
19、冲溶液”开始与试验溶液同时同样处理。A.10 铅的测定 A.10.1 试剂和材料 A.10.1.1 4-甲基-2-戊酮（MIBK）。A.10.1.2 氨水溶液：1+1。A.10.1.3 硫酸铵溶液：300 g/L；称取 30 g 硫酸铵，用水溶解并加水至 100 mL。A.10.1.4 柠檬酸铵溶液：250 g/L；称取 25 g 柠檬酸铵，用水溶解并加水至 100 mL。A.10.1.5 二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）溶液：50 g/L；称取 5 g 二乙基二硫代氨基甲酸钠，用水溶解并加水至 100 mL。A.10.1.6 铅标准溶液：1 mL溶液含铅（Pb）0.010 mg；移取 1.
20、00 mL按 HG/T 3696.2 要求配制的铅标准溶液，置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.10.1.7 溴百里酚蓝指示液：1 g/L。A.10.1.8 二级水：符合GB/T 66822008的规定。GB 255572010 8 A.10.2 仪器和设备 原子吸收分光光度计：附铅空心阴极灯。A.10.3 分析步骤 A.10.3.1 试验溶液的制备 称取约 5 g 试样，精确至 0.01 g，置于 150 mL烧杯中，加 20 mL水溶解后转移至 125 mL分液漏斗中，补加水至 60 mL，加 2 mL柠檬酸铵溶液，3滴5 滴溴百里酚蓝指示液，用氨水溶液调 pH至溶液由黄
21、色变蓝色，加 10 mL 硫酸铵溶液，10 mL二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）溶液，摇匀。放置 5 min左右，加入 10.0 mL 4-甲基-2-戊酮（MIBK），剧烈振摇提取 1 min，静置分层后，弃去水层，将 MIBK层放入 10 mL带塞刻度管中，备用。同时做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量与试验溶液相同。A.10.3.2 标准溶液的制备 分别移取铅标准溶液 0.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL，置于 125 mL分液漏斗中，然后按 A.10.3.1中所述步骤，从“补加水至 60 mL”开始与试验溶液同时同样处理。A.10.4
22、测定 将仪器调至最佳工作状态，用水调零。将萃取液进样，可适当减小乙炔气的流量，在 283.3 nm处测定标准溶液、试验溶液及空白试验溶液的吸光度。从每个标准溶液的吸光度中减去零标准溶液的吸光度，以铅的质量（mg）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。根据测得的试验溶液和空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查铅的质量。A.10.5 结果计算 铅含量以铅（Pb）的质量分数w4计，数值以 mg/kg 表示，按公式（A.5）计算：30 1410=mm mw（A.5）式中：m1从工作曲线上查出的试验溶液中铅的质量的数值，单位为毫克（mg）；m0从工作曲线上查出的空白试验溶液中铅的质量的数值，单位为
23、毫克（mg）；m试料质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 1 mg/kg。A.11 水不溶物的测定 A.11.1 仪器和设备 A.11.1.1 玻璃砂坩埚：滤板孔径为5 m15 m。A.11.1.2 电热恒温干燥箱：控制温度105 2。A.11.2 分析步骤 称取约 20 g 试样，精确至 0.01 g，置于 400 mL 烧杯中，加 200 mL水并加热溶解，用预先在 105 2 下质量恒定的玻璃砂坩埚抽滤，用热水洗涤至滤液呈无碱性。将玻璃砂坩埚置于 105 2 电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。A.11.3 结果计算 GB 255
24、572010 9 水不溶物含量以质量分数w5计，数值以%表示，按公式（A.6）计算：%1000 15=mm mw（A.6）式中：m1水不溶物和玻璃砂坩埚的质量的数值，单位为克（g）；m0玻璃砂坩埚的质量的数值，单位为克（g）；m试料质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.02%。A.12 灼烧减量的测定 A.12.1 仪器和设备 A.12.1.1 电热恒温干燥箱：控制温度110 2。A.12.1.2 高温炉：能控制温度800 25。A.12.1.3 瓷坩埚。A.12.2 分析步骤 称取约 5 g试样，精确至 0.01 g，置于在 800 25 下质量恒定的瓷坩埚中，于 110 2 下烘 4 h，再移入 800 25 的高温炉中灼烧 30 min，于干燥器中冷却至室温，称量。A.12.3 结果计算 灼烧减量以质量分数w6计，数值以%表示，按公式（A.7）计算：%1000 16=mm mw（A.7）式中：m1灼烧后试样和瓷坩埚的质量的数值，单位为克（g）；m0瓷坩埚的质量的数值，单位为克（g）；m试料质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值分别为：无水焦磷酸钠不大于 0.01%；十水合焦磷酸钠不大于 0.1%。
