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功能化环辛烯单体在离子液体中开环易位聚合及其自组装行为的研究.doc

1、高分子化学与物理专业优秀论文 功能化环辛烯单体在离子液体中开环易位聚合及其自组装行为的研究关键词:开环易位聚合 离子液体 环辛烯类衍生物 嵌段聚合物 自组装行为摘要:开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#3

2、9;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的

3、单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此

4、基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚

5、合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。正文内容开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Gr

6、ubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,

7、单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控

8、的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20

9、 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有

10、机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体

11、中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了

12、嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优

13、选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键

14、氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和

15、 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM

16、 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(

17、THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含

18、不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCI

19、s 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 D

20、LS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;

21、13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体

22、 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础

23、上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物

24、的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs

25、第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率

26、相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合

27、物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直

28、是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 C

29、Hlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,

30、具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物

31、(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本

32、论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位

33、移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCl

34、lt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态

35、下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中

36、的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键

37、的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异

38、相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结

39、果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;

40、C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt;和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带电荷的单体 4 在离

41、子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单

42、体 7 在离子液体中聚合得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂/共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的“核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离子强度

43、等因素对胶束尺寸大小的影响。特别提醒 :正文内容由 PDF 文件转码生成,如您电脑未有相应转换码,则无法显示正文内容,请您下载相应软件,下载地址为 http:/ 。如还不能显示,可以联系我 q q 1627550258 ,提供原格式文档。我们还可提供代笔服务,价格优惠,服务周到,包您通过。“垐垯櫃 换烫梯葺铑?endstreamendobj2x 滌甸?*U 躆 跦?l, 墀 VGi?o 嫅#4K 錶 c#x 刔 彟 2Z 皙笜?D 剧珞 H 鏋 Kx 時 k,褝仆? 稀?i 攸闥-) 荮vJ 釔絓|?殢 D 蘰厣?籶(柶胊?07 姻Rl 遜 ee 醳 B?苒?甊袝 t 弟l?%G 趓毘 N 蒖

44、與叚繜羇坯嵎憛?U?Xd* 蛥?-.臟兄+鮶 m4嵸/E 厤U 閄 r塎偨匰忓tQL 綹 eb?抔搉 ok 怊 J?l?庮 蔘?唍*舶裤爞 K 誵Xr 蛈翏磾寚缳 nE 駔殞梕 壦 e 櫫蹴友搇6 碪近躍邀 8 顪?zFi?U 钮 嬧撯暼坻7/?W?3RQ 碚螅 T 憚磴炬 B- 垥 n 國 0fw 丮“eI?a揦(?7 鳁?H?弋睟栴?霽 N 濎嬄! 盯 鼴蝔 4sxr?溣?檝皞咃 hi#?攊(?v 擗谂馿鏤刊 x 偨棆鯍抰Lyy|y 箲丽膈淢 m7 汍衂法瀶?鴫 C?Q 貖 澔?wC(?9m.Ek?腅僼碓 靔 奲?D| 疑維 d袣箈 Q| 榉慓採紤婏(鞄-h-蜪7I冑?匨+蘮.-懸 6 鶚?蚧?铒鷈?叛牪?蹾 rR?*t? 檸?籕

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