1、固体废物与危险废物鉴别,王 琪中 国 环 境 科 学 研 究 院2006年10月23日,固体废物,在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。 中华人民共和国固体废物污染环境防治法,固体废物,“固体废物”是指任何垃圾,废料,废物处理厂、给水处理厂、空气污染控制设施产生的污泥以及其他废弃材料,包括产生于工业、商业、采矿业和农业生产以及社会活动的固体、液体、半固体或装在容器内的气体材料,但是不包括市政污水或灌溉水和满足排放要求的点源工业排放废水中的固态或溶解态材料,
2、以及根据原子能法定义的核材料和副产品。 美国资源保护与再生法,固体废物,所谓“废弃物”是指垃圾、粗大垃圾、燃烧灰、污泥、粪便、废油、废酸、废碱、动物尸体以及其他污物和废料,包括固态和液态物质(不包括放射性物质和被放射性污染的物质) 日本废弃物处理及清扫法,固体废物的“废弃”特征,固体废物,废:物品丧失原有利用价值 丧失使用功能 丧失使用目的 弃:物品所有者放弃所有权 由于功能的丧失 由于价值的降低,固体废物,固体废物来源 废弃的产品(商品) 生产过程中产生的副产品,固体废物,固体废物性状固态废物半固态废物置于容器中的气态的废物液态废物(但是不包括排入水体的废水),固体废物特性: 废物属性 时间
3、特征 固体废物 资源属性 空间特征,固体废物,固体废物,生 活 垃 圾,固体废物分类,危险废物,工业固体废物,我国固体废物产生量,工业固体废物产生量13.445亿吨(2005),城市生活垃圾清扫量1.4857亿吨(2004),危险废物产生量1.171千万吨(2004),我国固体废物污染威胁日益严重,固体废物鉴别,固体废物的范围,(一)固体废物包含(但不限于)下列物质、物品或材料: (1)从家庭收集的垃圾 (2)生产过程中产生的废弃物质、报废产品 (3)实验室产生的废弃物质 (4)办公产生的废弃物质,固体废物鉴别,(5)城市污水处理厂污泥,生活垃圾处理厂产生的残渣(6)其他污染控制设施产生的垃圾
4、、残余渣、污泥(7)城市河道疏浚污泥,固体废物鉴别,(8)不符合标准或规范的产品,继续用作原用途的除外(9)假冒伪劣产品(10)所有者或其代表声明是废物的物质或物品(11)被污染的材料(如被多氯联苯PCBs污染的油)(12)被法律禁止使用的任何材料、物质或物品(13)国务院环境保护行政主管部门声明是固体废物的物质或物品,固体废物鉴别,(二)固体废物不包括下列物质或物品:,(1)放射性废物 (2)不经过贮存而在现场直接返回到原生产过程或返回到其产生的过程的物质或物品 (3)任何用于其原始用途的物质和物品 (4)实验室用样品 (5)国务院环境保护行政主管部门批准其他可不按固体废物管理的物质或物品。
5、,固体废物鉴别,根据废物的作业方式和原因进行固体废物鉴别,根据表一所列作业方式和表二所列原因进行判断。如果一个物质、物品或材料必须以表一中列出的作业方式进行处理,并且满足表二中列出的一个或多个原因,可判断为固体废物。表一与表二必须结合使用,不能单独用于固体废物的鉴别。,固体废物鉴别,表一贮存和处置作业Dl 置于地下或地上进行处置,例如填埋D2 土地处理D3 深层灌注 D4 地表存放D5特别设计的填埋,如放置于加盖并且彼此分离、与环境隔绝的具有衬层的隔槽D6 排入水体,包括埋入海床,固体废物鉴别,D7 焚烧,包括带有能量回收功能但以处置为目的的焚烧和水泥窑处置D8 永久贮存,例如将容器置于矿井
6、D9 在贮存和处置之前先加以混合、重新包装或暂时贮存D10 产生需要进行贮存或处置的化合物或混和物的物理化学、生物处理D11 可暴露于自然环境中的产品的生产D12 国务院环境保护行政主管部门声明或有关法律法规所规定的其他作为贮存或处置操作的作业方式,固体废物鉴别,利用作业Rl 用作燃料,而不是直接焚烧,或以其他方式产生热能R2 有机物质的回收/再生R3 金属和金属化合物的再循环/回收R4 其他无机物质的再循环/回收R5 酸或碱的再生R6 用于消除污染的物质的回收,固体废物鉴别,R7 催化剂组分的回收R8 用过的油的再提炼或者以其他方式进行重新使用R9 有助于改善农业或生态环境的土地处理R10
7、利用操作产生的残余物质的使用R11 以利用为目的进行的物质的交换和积累R12 国务院经济综合宏观调控部门会同国务院环境保护行政主管部门声明或有关法律法规所规定的其他作为利用操作的作业方式,固体废物鉴别,表二 废物必须进行综合利用或贮存和处置的原因/废物类别Q1 生产或消费过程中产生的残余物Q2 不符合质量标准或规范的产品Q3 罚没的假冒伪劣产品Q4 过期的产品或化学品Q5 因溢出、遗失、或经历其他事故而被污染的材料Q6 在使用中被污染的物质或物品,固体废物鉴别,Q7 污染土地修复行动中产生的被污染的物质或物品Q8 丧失原有功能的产品,如废催化剂Q9 不再好用的物质或物品,如被污染的酸,被污染的
8、溶剂Q10 污染控制设施产生的垃圾、残余物、污泥Q11 机械加工/抛光过程中产生的残渣,固体废物鉴别,Q12 原材料加工产生的残渣Q13 国务院经济综合宏观调控部门说明需要进行综合利用的或国务院环境保护行政主管部门说明必须进行处置的,以及国家有关法律法规所规定的必须进行综合利用或处置的其他原因,固体废物鉴别,根据特点和影响进行固体废物鉴别,(1)一般考虑。包括:该物质是否有意生产,是否为满足市场需求而制造,经济价值是否为负,是否属于正常的商业循环或使用链中的一部分。(2)特征。包括:该物质的生产是否有质量控制,是否满足国家或国际承认的规范/标准。,固体废物鉴别,(3)环境影响。包括:同初级产品
9、相比,该物质的使用是否环境无害;同相应的原材料相比,在生产过程中,该物质的使用是否会对人体健康或环境增加风险;是否会对人体健康或环境产生更大的风险;该物质是否含有对环境有害的成分,而这些成分通常在所替代的原料或产品中没有发现这些成分在再循环过程中不能被有效利用或再利用。,固体废物鉴别,(4)使用和归宿。包括:该物质使用前是否需要进一步加工;是否可直接在生产/商业上应用;是否仅仅需要很小的修复就可投入使用;是否仍然适合于其原始目的;是否可作为其他用途的替代物;是否实际应用在生产过程中;是否有固定的用途;是否可以其现有的形式或者不经过表一所列作业方式处理的形式得到利用;是否只有经过表一所列作业方式
10、处理后才可以利用。,固体废物鉴别,固体废物与非固体废物判别流程图,物质或物品或材料(以下简称物质),物质是有意生产吗?或为满足市场需求而制造的吗?或是正常的商业循环/使用链的一部分吗?,该物质的价值是负的吗?,是,非固体废物,否,是,固体废物,否,固体废物鉴别,物质是否适合用做原有用途?,物质使用前不需要修复和加工,或仅需要很小的修复和加工吗?,是,是,否,固体废物,非固体废物,物质生产有质量控制吗?满足国家或国际承认的规范/标准吗?,否,是,否,否,固体废物鉴别,同被替代产品相比,物质的使用是不是环境无害的(指对环境和人体健康没有增加的直接或间接负面影响)?,否,非固体废物,是,否,固体废物
11、,固体废物鉴别,固体废物鉴别案例 案例一钼精矿外观:外包装为纸袋,内包装为塑料袋,密封完好。黑色棱型细短条状固体物,长短不均,表面有油污,有明显的煤油味。,固体废物鉴别,有机质谱分析:含-甲基奈,-甲基奈,邻二甲苯,间二甲苯,对二甲苯,1-甲基-2-乙基苯,1-甲基-3-乙基苯,1-甲基-4-乙基苯,正庚烷及其同分异构体,正辛烷及其同分异构体,正十一烷及其同分异构体,十三烷及其同分异构体,正十四烷及其同分异构体,正十五烷及其同分异构体,正十六烷及其同分异构体,正十七烷及其同分异构体,固体废物鉴别,样品组成(X射线荧光光谱仪(XRF) 分析结果)MoO322.9%;Co2O33.54%;NiO0
12、.87%;V2O51.03%;Al2O347.1%;SiO27.08%;CaO0.20%;SO316.1%;Fe2O31.27%,固体废物鉴别,属性判别钼精矿常规组分Mo54.2%;SiO22.20%;Pb0.048%;Cu0.13%;CaO0.35%结论:不是钼精矿,是炼油过程中使用过的催化剂,是以Al2O3为载体的已经失去原有使用价值的含钴钼镍废催化剂,可用于钴钼镍的回收,或者可用于催化剂再生。,固体废物鉴别,废物属性判别、是废催化剂;、含有较高含量的钼、钴、镍等金属含量;、含有较多的有机污染物质;、结论:是固体废物。,固体废物鉴别,固体废物鉴别案例 案例二铜精矿外观:绿色大块泥状物质,明
13、显含水份,内外颜色均匀。,固体废物鉴别,样品组分(X射线荧光光谱仪分析结果 ),固体废物鉴别,物品属性判别1、样品主要化学成分是碱式氯化铜或碱式硝酸铜2、样品不是铜精矿、铜废碎料、铜粉、铜锍、沉积铜(泥铜 )3、样品是含铜污泥(如果产生单位不能提供物品是符合铜及其化合物产品质量标准或原料标准 )4、含有铜矿所没有的有害成分(如铬、镉、铅等),所以属于固体废物,固体废物鉴别,固体废物鉴别案例 案例三铅矿砂外观:不规则的大块状固体,灰色,颜色有差异,比重有差异。,固体废物鉴别,样品组分(X射线荧光光谱仪分析结果 ),固体废物鉴别,样品属性判别1、样品不是自然界的铅锌矿矿石、铅矿矿石 2、样品不是铅
14、锌矿选矿形成的铅精矿砂 3、样品不是铅精矿正常工艺产生的烧结矿 4、样品不是粗铅冶炼除杂产生的浮渣、电解阳极泥或弃渣 5、样品是高温熔炼后的产物,固体废物鉴别,废物属性判别1、样品不是有意生产的(可能是中间报废产品)2、可以继续作为原来用途3、仍然符合作为铅冶炼原料的标准要求,而具有价值4、杂质小于冶炼矿石原料,不含有其他有害成分5、样品不属于固体废物,列入国家危险废物名录或根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物中华人民共和国固体废物污染环境防治法,危险废物特性鉴别,“危险废物”是指这些固体废物或固体废物化合物,由于其数量、浓度和物理、化学、传染特性可以导致或明显影响
15、死亡率的增加和严重不可挽回或不可逆疾病的增加;或在不恰当处理、贮存、运输、处置或其他方式时对人体健康或环境造成确实存在或潜在危害. 美国资源保护与再生法,危险废物特性鉴别,特别管理废弃物(即危险废物)(特别管理产业废弃物和特别管理一般废弃物)“特别管理废弃物”是指废弃物当中具有爆炸性、毒性、感染性以及其他对人体健康和生活环境产生危害的特性并经过政令确定的物质. 日本废弃物处理及清扫法,危险废物特性鉴别,危险废物特性鉴别,危险废物的危险特性直接暴露(接触、摄入、吸收等)对人体健康及生态环境造成危害性影响 不恰当处置对人体健康及生态环境造成危害性影响,危险废物特性鉴别,危险废物特性,易燃性(I)
16、腐蚀性(C) 反应性(R) 毒性(T) 感染性(In),危险废物特性鉴别,危险废物特性鉴别的方法 名录鉴别 标准鉴别 环境保护主管部门根据环境管理需要确定,危险废物特性鉴别,危险废物名录(修订草案),危险废物特性鉴别,危险废物代码 071-001-08,行业代码,废物代码,废物类别代码,行业代码999 代表社会源危险废物,危险废物特性鉴别,废物来源 某种废物产生的具体工艺节点。该种废物特性具有唯一性废物危险特性 危险特性中的一种或者数种;表示该种废物的主要特性。,危险废物特性鉴别,附录 废弃危险化学品目录,危险废物特性鉴别,名录修订增补依据列入名录的废物应具备以下条件之一:1、具有易燃性、腐蚀
17、性、反应性、毒性或感染性的;2、不排除具有上述一种或多种危险特性的。,危险废物特性鉴别,名录中废物的排除名录规定:产生列入国家危险废物名录中废物的单位,确有充分证据证明该废物不具备危险特性的,可以按照国务院环境保护行政主管部门有关规定,申请该特定废物不按照危险废物管理。,危险废物特性鉴别,危险废物的豁免原则 危险废物豁免是指在某种特定的条件下该种危险废物可以不按照危险废物管理。需要进行豁免的废物必须同时满足以下两个条件: 目前没有有效的手段进行控制; 对人体健康和生态环境的污染风险程度在可以接受的程度上。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 通则(报批稿),危险废物鉴别程序,固体废物鉴别,危险
18、废物名录鉴别,危险废物特性鉴别标准鉴别,专家认定,排除,危险废物,否,否,否,否,是,是,是,是,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 总则(报批稿),危险废物鉴别规则,混合规则 具有毒性和感染性一种以上危险特性的危险废物与其他固体废物混合时,混合后的废物属于危险废物。 仅具有易燃性、反应性或腐蚀性一种危险特性的危险废物与其他固体废物混合时,混合后的固体废物属于危险废物。但是当该种混合后的固体废物经鉴别不具有危险特性,混合后的固体废物不属于危险废物。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 总则(报批稿),危险废物鉴别规则,衍生规则 在对具有毒性的危险废物进行处理改变其物理特性和化学组成后,这种物质
19、仍然属于危险废物。 在对仅具有易燃性、反应性或腐蚀性一种危险特征的危险废物进行处理改变其物理特性和化学组成后,这种物质仍然属于危险废物。但是当该种处理后的固体废物经GB 5085.15085.6鉴别不具有危险特性,处理后的固体废物不属于危险废物。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 总则(报批稿),危险废物鉴别规则,豁免规则 在对具有毒性的危险废物进行处理改变其物理特性和化学组成后,如果某该种特定的危险废物满足特殊规定可以不按照危险废物进行管理。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 腐蚀性(报批稿) (1)液态废物和固态、半固态废物浸出液,经测定表明pH值12.5,或2.0; (2)非水溶剂的
20、液态废物,55条件下,一年之内腐蚀钢材(SAE1020#)6.35mm;,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 易燃性(报批稿) 液态闪点低于60,则该液态废弃物是具有易燃性的危险废物。闪点:指在标准大气压(101.3kPa)下,液体表面上方释放出的可燃蒸汽与空气完全混合后,可以被火焰或火花点燃的最低温度。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 易燃性(报批稿) 固态在常温常压下(即25,101.3kPa)因摩擦、吸湿或自发性化学反应而起火,当点燃时能剧烈并持续燃烧的,则该固态废弃物是具有易燃性的危险废物。测试方法:GB 19521.1易燃固体危险货物危险特性检验安全规范,危险废物特性鉴别,危险废
21、物鉴别标准 易燃性(报批稿) 气态在20,101.3kPa状态下,当其在与空气的混合物中所占的体积含量13时易燃烧,则该气态废弃物是具有易燃性的危险废物。 测试方法:GB 19521.3易燃气体危险货物危险特性检验安全规范的要求进行。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 反应性(报批稿) 常温常压下在没有引爆时不稳定,极易发生剧烈反应; 与水、空气接触易发生剧烈反应或形成爆炸混合物;与水、空气、酸接触时,产生危险的易燃气体或有毒有害气体;,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 反应性(报批稿)含氰化物的废弃物,当暴露于pH值212.5的环境中时,会产生250mgHCN/kg以上有毒气体;含硫化物
22、的废弃物,当暴露于pH值212.5的环境中时,会产生500mgH2S/kg以上有毒气体; 在密闭条件下,如果猛烈撞击或加热,能发生爆鸣或爆炸反应;,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 反应性(报批稿) 在常温常压下,容易发生爆鸣或爆炸分解反应; 废弃的炸药、烟花爆竹等爆炸; 可分解产生氧气和热量,或含有两价O-O结构、热不稳定的具有氧化性。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 浸出毒性(ET) 浸出方法(固体废物浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法(HJ/T99-2006)) (1)液固比:101; (2)浸取剂初始酸度pH值:pH3.20.0 (3)浸取剂类型:浓H2SO4配比浓HN
23、O3为2:1(质量比) 限值项目:46项,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 浸出毒性(ET),危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 浸出毒性(ET),危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 浸出毒性(ET),危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 浸出毒性(ET),危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 急性毒性(AT)初筛 经口LD50500 mg/kg; 经皮LD502000 mg/kg; 吸入LC502 mg/L。,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 毒性物质含量 剧毒性物质含量0.1% 一般毒性物质含量
24、3% 致癌性物质总含量0.1% 致畸性物质总含量0.5% 致突变性物质总含量0.1%,危险废物特性鉴别,危险废物鉴别标准 毒性(报批稿) 毒性物质含量 含有二种及以上不同毒性物质,如果满足下列等式,则按照危险废物管理。其中,PT+、PT、PCarc、PMuta、PTera分别为固体废物中剧毒、有毒、致癌性、致突变性、致畸性物质的含量;LT+、LT、LCarc、LMuta、LTera分别为各种毒性物质在4.14.5中规定的标准值。,危险废物特性鉴别,危险废物特性鉴别技术导则(报批稿) 取样规范 数据处理规范 判别准则,欢迎提出宝贵意见!Tel:010-84915275Fax:010-84913903Email: ,