1、4 2二烯烃 alkadiene 分子中2个双键不饱和烃 二烯烃的通式 CnH2n 2 4 2 1二烯烃的分类和命名1 二烯烃的分类 与炔烃相同 两个双键被两个或两个以上的单键隔开 两个双键连接在同一个碳原子上 丙二烯 allene 两个双键被一个单键隔开 2 二烯烃的命名 主链 两个双键在内 命名为 某二烯 2 3 二甲基 1 3 丁二烯 二烯烃的顺反异构体的命名 顺 顺 2 4 己二烯 2Z 4Z 2 4 己二烯 顺 反 2 4 己二烯 2Z 4E 2 4 己二烯 4 2 1二烯烃的结构1 丙二烯的结构 2 1 3 丁二烯的结构 4个C原子都是sp2杂化 C C 键 sp2 sp2交盖 C
2、 H 键 sp2 1s交盖 所有的原子共平面 键角 120 图4 21 3 丁二烯的结构示意图 图4 31 3 丁二烯的 键 1 3 丁二烯的分子轨道 四个p轨道组合成一组分子轨道 2是最高占有轨道 HOMO highestoccupiedmole orbital 3 是最低未占有轨道 LUMO lowestunocupiedmole orbital 分子轨道 是电子在整个分子中的运动状态 4 2 3共轭体系1 共轭 共轭体系结构特征 重键 单键 重键交替 共轭体系的特点电子离域 电子不是固定在双键的2个C原子之间 而是分布在共轭体系中的几个C原子上 键长趋于平均化降低了分子的能量 提高了体系
3、的稳定性 离域能或共振能 28kJ mol 1 共轭效应 conjugatedeffects 在共轭体系中电子离域的作用 所有原子共平面 正 负电荷交替 共轭效应的传递不受传递距离的影响 带有正电荷的C原子 sp2杂化 空的p轨道与 轨道在侧面进行相互交盖 电子发生离域 3 超共轭 hyperconjugation 图4 6丙烯分子中的超共轭 4 2 3共轭二烯烃的化学性质 1 1 4 加成反应 共轭加成 低温利于1 2 加成 温度升高 利于1 4 加成 2 1 4 加成的理论解释 I 仲碳正离子 II 伯碳正离子 稳定性 I II 双烯体亲双烯体加成物 diene dienophile adduct 环状过渡态 周环反应 pericyclicreaction 图4 10Diels Alder反应机理 反应特点 可逆反应双烯体 供电基 亲双烯体 吸电基 亲双烯体 立体选择性 顺式加成 双烯合成反应的应用 a 鉴定共轭二烯烃 b 通过生成C C键关环 OttoDielsandKurtAlder Germany 获得1950诺贝尔化学奖
