1、8 4 电位滴定法 用电化学方法指示滴定终点的滴定分析法 把指示电极 参比电极和被测液组成原电池 边滴定边记录滴定体积和电动势 化学计量点附近 被测离子浓度有一突越 电动势也有一突跃 从该突跃即可确定滴定终点 8 4 1仪器装置和方法原理 与指示剂指示终点相比的优点 a 准确度高 易于实现自动化b 不受溶液有色 浑浊的限制应用 a 在找不到合适指示剂时 帮助确定滴定终点 b 检查新的指示剂滴定分析方法的可靠性 边滴定边记录 加入滴定剂的体积V电池的电动势E化学计量点附近 每加一份小体积 0 05ml或0 10ml 读数记录一次 每份体积一致 方便数据处理 填表P171表9 4 8 4 2确定电
2、位滴定终点的方法 第 1 栏加入滴定剂的体积V第 2 栏电池电动势E第 3 栏第 2 栏前后数据相减 E第 4 栏第 1 栏前后数据相减 V第 5 栏 3 4 第 6 栏第 1 栏前后数据取平均值第 7 栏第 5 栏前后数据相减第 8 栏第六栏前后数据相减 V第 9 栏 7 8 作图确定终点 二阶微商内插法 举例 电位滴定法是测量电池电动势的变化 并非测量电池电动势的绝对值 准确度高于直接电位法 容量分析的各种滴定 只要能找到合适的指示电极 都可用电位法指示终点 8 4 3各种类型的电位滴定 常用pH玻璃电极为指示电极 饱和甘汞电极为参比电极 与待测液组成原电池 测定滴定过程中电动势的变化 也
3、可用于测定弱酸 碱 的平衡常数 1 酸碱滴定 2 沉淀滴定3 氧化还原滴定4 配位滴定5 非水溶液滴定 8 5 永停滴定法 永停滴定法dead stoptitration又称死停滴定法或死停终点法 属于电流滴定法的范畴 1 基本原理 两个铂电极插入待测液 电极间外加小电压 几十毫伏 边滴定 边记录电解池电流的变化来确定终点 即由滴定中电解池电流i 加入滴定剂体积V的曲线来确定终点 铂电极与含氧化还原电对的溶液组成电池 若外加小电压产生电解 有电流通过 该电极叫可逆电极 若外加小电压不产生电解 无电流通过 该电极叫不可逆电极 2 可逆电对与不可逆电对 例1 含I2和I 溶液中插入两个铂电极 外加
4、一小电压 接正极端的铂极 2I I2 2e氧化反应接负极端的铂极 I2 2e 2I 还原反应产生电解 有电流通过 所以 I2 2I 电对是可逆电对 永停滴定过程中 反应电对 氧化型浓度 还原型浓度时 电流达到最大 氧化型浓度 还原型浓度时 由浓度小的氧化型或还原型浓度决定电流大小 例2 把前述电解池的溶液换成S4O62 S2O32 溶液 则 只能发生 2S2O32 S4O62 2e氧化反应不能发生 S4O62 2e 2S2O32 还原反应无电解发生 无电流通过 所以S4O62 2S2O32 是不可逆电对 类似的 Fe3 Fe2 Ce4 Ce3 是可逆电对 1 滴定剂是可逆电对被测物是不可逆电对例 I2滴定Na2S2O32 滴定剂是不可逆电对被测物是可逆电对例 Na2S2O3滴定I23 两者均为可逆电对例 Ce4 滴定Fe2 3 终点确定的三种情况 8 5 2永停滴定法的应用与示例 NaNO2滴定芳香胺Karl Fischer法测定微量水分
