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物理化学电化学计算题答案详解.doc

1、电池: ,测得 时电池的电动势为AgsClmZnCls)(5.0()(2 K298,电池电动势的温度系数 已知VE015. ,10.414VTEP, 。Zn763.,2VAgCl2.0,(1)写出电池反应式(得失电子数为 2)(2)计算电池反应的平衡常数(3)计算电池中电解质溶液 的离子平均活度系数2Znl(4)求此化学反应在 下于反应器中进行时的热效应K98(5)当反应在电池中于相同环境条件下可逆进行时的热效应为多少?解:(1)电极反应式为极)()5.0(2)(2mZnesZn极 )5.02(ClsAgAgCl电 极 反 应 )5.02()2)()( mClZnls(2) EAgCl,Zn,

2、2763.0.985nFGmr950.1.1molkJ,736lRTEK32K(3) )l(2ClZna )ln(3ZFRTE其中 68.05.(.022 ClZn代入上式得到 )3l(9314815.解之得: (4) ZFSmr)102.4(65024PTE158.7molKJrmrrSGH586.729601.210.29molkJ(5)电池在可逆条件下进行时,其热效应为JSTQrr2325 时碘酸钡 在纯水中的溶解度为 。假定可以应用德拜-休克尔极限公式,试计算该盐在 中 溶液中的溶解度。解:先利用 25 时碘酸钡 在纯水中的溶解度求该温度下其溶度积。 由于是稀溶液可近似看作 ,因此,离子强度为设在 中 溶液中 的溶解度为 ,则整理得到采用迭代法求解该方程得所以在 中 溶液中 的溶解度为为了确定亚汞离子在水溶液中是以 Hg+ 还是以 形式存在,涉及了如下电池测得在 18 C 时的 E = 29 mV,求亚汞离子的形式。解:设硝酸亚汞的存在形式为 ,则电池反应为电池电动势为作为估算,可以取 ,。所以硝酸亚汞的存在形式为 。

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