1、分析化学补充习题第一部分：误差及分析数据处理一填空：1用丁二酮肟总量法测定 Ni 的含量，得到下列结果：10.48%、10.37%、10.43% 、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（ ）；标准偏差为（ ）；相对标准偏差为（ ）。2滴定管的读数常有0.01mL 的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（ ）mL；常量分析的相对误差一般要求应 0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL 以上。3定量分析中，影响测定结果精密度的是（ ）误差。4置信度一定时增加测定次数 n，置信区间变（ ）；n 不变时，置信度提高，置信区间变（
2、 ）。50.908001 有（ ）位有效数字，0.024 有（ ）位有效数字二选择：1下列有关偶然误差的论述中不正确的是（A）偶然误差具有随机性（B）偶然误差具有单向性（C）偶然误差在分析中是无法避免的（D） 偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的2当置信度为 95%时测得 Al2O3的 的置信区间为（35.210.10）%其意义是（A） 在所有测定的数据中有 95%在此区间内（B） 若再进行测定，将有 95%的数据落在此区间内（C） 总体平均值 落入此区间的概率为 0.95（D） 在此区间内包含 值的概率为 95%3用加热驱除水分法测定 CaSO41/2H2O 中结晶水的含量时，称取试样
3、0.2000g，已知天平称量误差为0.1mg，分析结果的有效数字应取（A）一位 （B）四位 （C）两位 （D ）三位4如果要求分析结果达到 0.1%的准确度，使用灵敏度为 0.1mg 的天平称取试样时，至少应称取（A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D ）0.5g5有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q 检验法 （B）t 检验法 （C）F 检验法 （D ）w 检验法三判断： 1下面有关有效数字的说法是否正确（A） 有效数字中每一位数字都是准确的（B） 有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果（C） 有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小（D）
4、 有效数字的位数与采用的单位有关2下面有关误差的叙述是否正确（A）准确度高，一定要求精密度高（B）系统误差呈正态分布（C）精密度高，准确度一定高（D）分析工作中，要求分析误差为零3判断下列说法是否正确（A） 偏差是指测定值与真实值之差（B） 随机误差影响测定结果的精密度（C） 在分析数据中，所有的“0”均为有效数字（D） 方法误差属于系统误差4某同学根据置信度为 95%对其分析结果计算后，写出报告结果为(25.250.1348)%.该报告的结果是否合理。四回答问题：1指出在下列情况下，都会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法避免？（1）读取滴定体积时，最后一位数字估计不准（2）试剂中
5、含有微量的被测组分（3）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液（4）重量分析中，沉淀溶解损失2有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol L -1），结果如下：甲：0.12、0.12、0.12（相对平均偏差 0.00%）；乙：0.1243、0.1237、0.1240（相对平均偏差 0.16%）如何评价他们的实验结果的准确度和精密度3指出下列操作的绝对误差和相对误差（1）用台秤称出 10.6g 固体试样（2）用分析天平称得坩埚重为 14.0857g4指出下列实验记录及计算的错误（1）用 HCl 标准溶液滴定 25.00mLNaOH 溶液记录结果如下：序号 1 2 3 平均体积体积 VHCl
6、/ mL24.1 24.2 24.1 24.1333333（2）（2.2361.1124）/（ 1.0360.2000）= 12.004471（3）称取 0.4328g Na2B4O7 用量筒加入约 20.00mL 水五计算：1用电位确定法测定铁精矿中铁的质量分数（%），6 次测定结果如下：60.72， 60.81， 60.70， 60.78， 60.56， 60.84。（P=0.95）（1） 用格鲁布斯法检验有无应舍去的值（2） 已知标准式样中铁的真实含量为 60.75%，问测定方法是否准确可靠2有两组测定值甲组：4.9 4.9 5.0 5.1 5.1乙组：4.8 5.0 5.0 5.0 5
7、.2经过计算判断精密度的差异3根据有效数字保留规则计算下列结果（1）7.9936+0.9907-5.02=（2）0.03255.10360.06139.8=（3）1.2764.17 + 1.710-4 - 0.00217640.0121=（4）PH=1.05 求H +=4分析天平称量两物体的质量各为 1.3274g 和 0.1327g。假定两者的真实质量分别为 1.3275g 和 0.1328g，求二者称量的绝对误差和相对误差。此结果说明了什么？5用分光光度计法和离子选择电极法，重复测定某血液中的钙浓度，报告结果如下：分光光度法（mg/DI）：10.9， 10.1， 10.6， 11.2， 9
8、.7， 10.0离子选择电极法（mg/DI）：9.2，10.5，9.7，11.5 ，11.6，9.3，10.1，11.2这两种方法的精密度(S 1与 S2)之间是否有显著性差异？第二部分 滴定分析一 填空：1称取纯 K2Cr2O7 5.8836g，配制成 1000mL 溶液，则此溶液的C（K 2Cr2O7）为（ ）mol L -1，C（1/6K 2Cr2O7）为（ ），T（Fe/K 2Cr2O7）为（ ）g/ mL ，T（Fe 2O3/K2Cr2O7）为（ ）g /mL,T（Fe 3O4/K2Cr2O7）为（ ）g /mL。2通过标准溶液的浓度和反应中（ ），计算出待测组分含量或浓度的一类分析
9、方法称为（ ）法。标准溶液的加入过程叫做（ ）。3定量分析过程通常包括（ ）（ ）（ ）（ ）等主要步骤。4常用于标定 HCl 溶液浓度的基准物质有（ ）和（ ）；常用于标定NaOH 的基准物质有（ ）和（ ）。5KMnO 4溶液作为氧化剂，在不同的介质中可被还原至不同价态，在酸性介质中还原时，其基本单元一般取（ ）；在中性介质中还原时基本单元应取（ ）；在强碱介质只能还原成（ ），其基本单元取（ ）。二选择：1下列物质中，可以用作基准物质的是（A）NaOH （B ）HNO 3 （C）KMnO 4 （D）Na 2CO32欲配制草酸溶液以标定 0.0400molL-1KMnO4溶液，如果使标定时
10、两种溶液消耗的体积相等，则草酸钠应配制的浓度为(A) 0.1000 molL-1 (B) 0.0400 molL-1(C) 0.0500 molL-1 (D) 0.0800 molL-13用同浓度的 NaOH 溶液分别滴定同体积的 H2C2O4和 HCl 溶液消耗的 NaOH体积相同，说明（A）两种酸浓度相同 （B）两种酸的解离度相同（C） HCl 浓度是 H2C2O4的两倍 （D）H 2C2O4浓度是 HCl 的两倍4已知 T（H 2C2O4/NaOH）=0.004502gmL -1则 NaOH 溶液的浓度是 molL-1（A）0.1000 （B）0.05000 （C）0.02000 （D
11、）0.04000三判断：1标准溶液的配制方法分直接配制法和间接配制法，后者也称为标定法。2用 HCl 溶液滴定 Na2CO3基准物标准溶液，以甲基橙作为指示剂，其物质量关系为 n(HCl)：n(Na 2CO3)=1：2。3滴定度是指与每升被测组分相当的标准溶液的质量。4终点误差是指实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不一致所产生的误差。四回答问题：1滴定分析对所依据的反应有什么要求？2什么是物质的量浓度和滴定度？它们之间怎样换算？3化学计量点与滴定终点之间有什么的关系？五计算：1计算密度为 1.05gmol-1的冰醋酸（含 HOAc 99.6%）的浓度，欲配制0.10molL-1HOAc
12、 溶液 500mL，应取冰醋酸多少毫升？2在 1L0.2000molL-1HCl 溶液中加入多少毫升水，才能使稀释后的 HCl 溶液对 CaO 的滴定度 T （CaO/HCl）=0.005200 gml-13称取铁矿试样 0.5000g 溶解后，将全部铁还原为亚铁，用 0.01500molL-1K2Cr2O7标准溶液滴定至化学剂量点时，消耗 33.45mL，求试样中的铁以Fe、Fe 2O3和 Fe3O4表示时，质量分数各为多少？4用纯 As2O3标定 KMnO4溶液的浓度，若 0.2112g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42mL KMnO4溶液反应，求 KMnO4溶液的浓度5欲配制 Na
13、2C2O4溶液，用于酸性介质中标定 0.02molL-1的 KMnO4溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近，应配制多大浓度的 Na2C2O4溶液，配置 100mL 这种溶液应称取 Na2C2O4多少克?第三部分 酸碱滴定一填空：1已知某酸 Ka=10-5，其共轭碱的 PKb=（ ）。2用 0.100mol L-1HCl 溶液滴定同浓度 NaOH 溶液，其 PH 突跃范围是9.74.3，若 HCl 和 NaOH 溶液浓度均减小 10 倍，则 PH 突跃范围是（ ）。3根据酸碱质子理论 OH- 的共轭酸是（ ）；HOAc 的共轭碱是（ ）。4H 2C2O4的 PKa1=1.2 ，PKa 2=
14、 4.2 ，当 PH=1.2 时草酸溶液中的主要存在形式是（ ）和（ ）；当 HC2O4 - 达到最大值时 PH=（ ）。5溶液中酸碱指示剂的颜色是由共轭酸碱对的（ ）值决定的。酸碱指示剂的理论变色范围是（ ），理论变色点为（ ）。6酸碱滴定时，酸（碱）的 Ka（K b）值越（ ），酸（碱）的浓度越（ ），其 PH 突跃范围越大。7甲基橙指示剂的酸式结构为（ ）色，碱式结构为（ ）色。8在酸碱滴定分析中，符号 称为组分的（ ）， 的大小说明某种存在形式在溶液中（ ）的大小9多元酸能被分步准确滴定的条件是(1)（ ）；(2)（ ）。10某一物质 A3-，它的 Kb1=1.010-1；K b2=1
15、.010-6；K b3=1.010-11；则它的 Ka1=( )；K a2=( )；K a3=( )。二选择：1已知 0.10 molL-1 一元弱酸（HB）溶液的 PH=3.0；0.10 molL-1该酸的共轭碱 NaB 的 PH 是(A)11 （B）9.0 (C) 8.5 (D) 9.52下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是(A) H2CO3-CO32- (B) H3+O-OH-(C) HPO42- -PO43- (D) NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-3NaHCO 3在水溶液中的质子条件式为：（A）H + + H2CO3 = CO32- + OH-（B） H+ + 2H2CO
16、3 = CO32- + OH-（C） H+ = CO32- + OH-（D）H + + HCO3- = CO32- + OH- + H2CO34浓度为 c 的弱酸能够用标准碱直接滴定的条件是（A）cKa10 -4 （B）cKa10 -8 （C）cKa10 -6 （D ）cKa10 -55酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素是（A）滴定突跃的范围 （B）指示剂的变色范围（C）指示剂的颜色变化 （D）指示剂相对分子质量的大小6用同一 NaOH 溶液分别滴定体积相等的 H2SO4和 HAc 溶液，消耗的体积相等。说明 H2SO4和 HAc 两溶液( )（A）氢离子浓度相等（B） H2SO4和 HA
17、c 的浓度相等（C） H2SO4的浓度为 HAc 的浓度的 1/2（D）H 2SO4和 HAc 的电离度相等7标定 HCl 溶液常用的基准物是( )（A）无水 Na2CO3 （B）草酸(H 2C2O42H2O) （C ）C aCO3； （D）邻苯二甲酸氢钾8用 0.10molL-1 HCl 溶液滴定 0.16g 纯 Na2CO3(其摩尔质量为 106gmol-1)至甲基橙变色为终点，约需 HCl 溶液 ( )（A）10mL （B）20mL （C）30mL （ D）40mL9以甲基橙为指示剂，能用 NaOH 标准溶液直接滴定的酸是（ ）（A）H 2C2O4 （B）H 3PO4 （C）HAc （D
18、）HCOOH10配制 NaOH 标准溶液的试剂中含有少量 Na2CO3，当用 HCl 标准溶液标定该 NaOH 溶液时，若以甲基橙作指示剂标定的浓度为 C1，以酚酞作指示剂标定的浓度为 C2，则（ ）（A）C 1C 2 （B ）C 1C 2 （C ）C 1=C2 （D）不能滴定三判断：1在不同 PH 条件下，OAc -和HAc 是变化的，但 c (HOAc) = OAc- + HAc是不变的。2各种酸碱指示剂的 K（HIn）值不同，所以指示剂变色的 PH 不同。3测定混合碱溶液时，分别用甲基橙和酚酞做指示剂，进行连续滴定。假如消耗 HCl 体积 V1V 2，则混合碱一定由 NaOH 和 Na2
19、CO3 组成。4Na 2B4O710H2O 作为基准物质，用来标定 HCl 溶液的浓度，有人将其置于干燥器中保存。这样对标定 HCl 溶液浓度并无影响。5对于三元弱酸 PKa2+PKb2=PKw四回答问题：1下列酸碱溶液浓度均为 0.10molL-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定，应选用什么标准溶液和和指示剂？（1）HF （2）NaHCO 32解释下列概念：（1）自递常数 （2）分布分数 （3）滴定突跃范围3如何用酸碱滴定法测定 H2SO4和 H3PO4混合液中的浓度4测定工业用 NaCO3的纯度时，采用标准 HCl 溶液作滴定剂，可以选用酚酞或甲基橙为指示剂，你认为选用哪一种指示剂
20、好？为什么？五计算： 1计算 0.10molL-1Na2HPO4溶液的 PH2将 1.250g 弱酸（HZ）溶于 50mL 水中，用 0.9000miolL-1NaOH 溶液滴定，需 41.20mL，才到化学计量点，在此滴定过程中发现加入 8.24mL 时，PH=4.3。计算：（ 1）HZ 的摩尔质量；（2）HZ 的 Ka；（3）在化学计量点的PH 值。3取水样 100.0mL，以酚酞为指示剂，用 0.100molL-1HCl 溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去 13.00 mL，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗 20.00 mL，问水样中有何种碱度？其含量为多少？（mgL -1
21、）4称取 Na2CO3和 NaHCO3的混合试样 0.6850g 溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用 0.200molL-1HCl 溶液滴定至终点，消耗 50.0mL。如改用酚酞为指示剂，用上述 HCl 溶液滴定至终点时，需消耗 HCl 多少毫升？5用 0.1000molL-1NaOH 滴定 20.00mL0.05000molL-1的 H2C2O4，计算化学计量点前 0.1%、化学计量点时及化学计量点后 0.1%时，溶液各自的 PH 值。6移取苯甲酸溶液 30.0mL 用 0.100molL-1NaOH 滴定至甲基红变色时，（PH=5.20），消耗 NaOH 溶液 33.0mL。计算苯甲酸原始
22、浓度。第四部分：配位滴定一填空：1由于酸度影响 M-EDTA 的平衡常数，为了衡量不同（ ）条件下配合物的实际稳定性，引入（ ），它与 K（MY ） 的关系为（ ）它反映了配合物的实际（ ）2配位滴定的最低 PH 值可利用关系式（ ）和（ ）曲线求出。反映 PH与 lgK(MY)关系的曲线称为（ ）曲线，利用它可方便地确定待测离子滴定时的最低 PH 值并查出此 PH 条件下的（ ）离子影响。3EDTA 的酸效应曲线是指将金属离子的（ ）值或对应的（ ）与最低（ ）值绘成的曲线，当溶液的 PH 值越大，则（ ）越小40.01molL -1EDTA 滴定同浓度的 Ca2+ ；PH 为 10 时，l
23、gK (CaY) = 10.24，等当点时溶液的 PCa=（ ）5对于有 M、N 两种金属离子共存的混合溶液，若想以 EDTA 滴定其中的M 离子，而 N 离子的共存不产生干扰，（误差小于或等于 0.1%），则必须满足（ ）及（ ）条件。二选择：1金属离子 M，能够直接用 EDTA 滴定所容许的最大 Y（H） (c(Mn+)=0.01molL-1)（A）lg Y（H ） lgK (MY) 8 （B）lg Y（H ） lgK (MY) 8（C） lgY（H） lgK (MY) 8 （D）lg Y（H ） lgK (MY ) 82在 EDTA 配位滴定中，PH、酸效应系数 Y（ H） 对配位滴定的
24、影响是（A）PH 升高， Y（H） 增大，配合物稳定性增大（B） PH 升高， Y（H） 变小，配合物稳定性升高（C）酸度增大， Y（H） 升高，配合物稳定性增大（D）酸度增大， Y（H） 变小， PH 突跃范围变大3用 EDTA 滴定 Ca2+离子和 Mg2+离子时，若要消除少量 Fe3+离子和 Al3+离子的干扰，应采取的方法是（A）加 NaOH 使 Fe3+离子和 Al3+离子形成沉淀（B）将 Fe3+离子还原为 Fe2+离子，加(NH 4)F 使 Al3+离子形成AlF 6 3-（C）在酸性条件下加三乙醇胺，然后调节至碱性（D）加 NaF 掩蔽 Fe3+、Al 3+离子4在配合滴定法中
25、下面叙述中错误的是（A）酸效应系数越小，则配合物的稳定性越大（B） PH 值越大，则酸效应系数越小（C）从酸效应曲线可查阅到可以准确滴定各种金属离子的最高 PH 值和各自的不稳定常数（D）混合配合效应系数越大，则配合物越稳定5EDTA 滴定中，铬黑 T 用于指示哪种离子的测定及 PH 范围（A）Mg 2+；PH810 （B）Ca 2+；PH12（C） Cu2+； PH78 （D）Fe 3+；PH12三判断：1Fe 3+和 Al3+共存时，可以通过控制溶液 PH，先测定 Fe3+，然后再用 EDTA直接滴定 Al3+2以 EDTA 为滴定剂，不论溶液 PH 值的大小，只形成 MY 一种形式的配合
26、物。3分别滴定混合溶液中 Pb2+、Cu 2+离子的方法是控制溶液的酸度，用 EDTA 作标准溶液滴定。4金属指示剂与金属离子形成的有色配合物要有适当的稳定性。5以 EDTA 滴定金属离子 M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是 EDTA 的酸效应。四回答问题：1EDTA 的分布分数与酸效应系数有何关系？2配位滴定中控制溶液的 PH 值有什么重要意义？3指示剂的僵化和封闭现象应如何防止？五计算：1.以 ZnO 作为基准物标定 EDTA 溶液浓度，准确称取 8001000的灼烧的ZnO 0.5038g 用 HCl 溶液溶解后，稀释至 250mL，取 25.00 mL 加适量水，用1
27、:1 氨水调 PH，然后用六次甲基四胺调 PH 至 56，用 EDTA 滴定至终点，消耗 29.75 mL,说明加氨水的作用，计算 EDTA 标准溶液的浓度。2.有一浓度均为 0.01molL-1的 Pb2+、Ca 2+的混合溶液能否用 0.01molL-1EDTA 分别测定这两种离子，计算测定 Pb2+、Ca 2+的最低 PH 值。3.在含有 0.2molL-1游离 NH3的 PH=10.0 的氨性缓冲溶液中，以 0.020molL-1EDTA 滴定同浓度的 Cu2+，计算化学计量点时的 pCu 值。在上述相同条件下，如滴定的是 0.0200molL-1Mg2+，化学剂量点时的 pMg 值是
28、多少？若 Cu2+与Mg2+同时存在，上述 PH 条件下所滴定的是哪种离子？（Cu 2+-NH3络合物的lg1 lg2,分别为 4.31、7.98、11.02、13.82； Cu(OH)=101.7）4.在 50.00mL0.02molL-1的 Ca2+溶液中，加入 25.00mL 0.04molL-1EDTA 溶液并稀释到 100mL,，若溶液的 PH=12，溶液中 Ca2+的浓度为多少？5.现有某药物片剂内含 CaCO3、MgO 和 MgCO3及其他填充剂，现将上述片剂取出 15 片，总重为 11.0775g。将其用去离子水溶解并稀释至 500mL，从中取20.00mL，在一定 PH 条件
29、下以铬黑 T 为指示剂，用浓度为 0.1251molL-1的EDTA 标准溶液滴定耗去 21.20mL，请计算试样中 Ca、Mg 总的质量分数（以MgO）。第五部分氧化还原滴定一填空：1若两电对的电子转移数均为 1，为使反应达到 99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于（ ）V。2已知在 1mol L-1HCl 介质中， (Fe3+ / Fe2+) = 0.68V， (Sn4+ / Sn2+) = 0.14V 下列滴定反应 2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+平衡常数为（ ） ，化学计量点电位为（ ） ，反应进行的完全程度 c(Fe2+) / c(Fe3+)=( )。3下列情况对测定结果的
30、影响（偏高、偏低、无影响）（1）在标定 Na2S2O3 标准溶液中若不添加 Na2CO3( )；（2）草酸标定 KMnO4 时，酸度过低（ ） 。4间接碘量法的主要误差来源为（ ）和( )。5K 2Cr2O7 测定水中 COD 采用（ ）滴定方式，水样在 H2SO4 介质中加入过量的 K2Cr2O7 溶液，加热回流，将有机物氧化成（ ） ，剩余的 K2Cr2O7 用（ ）标准溶液（ ）滴定，滴定时应选用（ ）作指示剂，这里不能用HCl 或 HNO3 提供酸性，主要原因是 HCl 易（ ） ，HNO 3 易（ ） 。6由于一个氧化还原反应的发生，促进了另一个氧化还原反应进行的现象，称为（ ）作用
31、，前一反应称为（ ）反应，后一反应称为（ ）反应。7标定 Na2S2O3 采用（ ）碘量法，以（ ）等为基准物，在酸性介质中先与（ ）反应，然后用 Na2S2O3 滴定溶液中的（ ） ，淀粉指示剂应在（ ）时加入。8电对 Fe3+/Fe2+在含 F-的介质中，其条件电极电位将随 F-浓度增加而（ ） 。其氧化能力将（ ） 。9氧化还原滴定中，K越大，电位突跃越范围（ ） ，决定 K值大小的主要因素是（ ） ，而氧化剂或还原剂的浓度对电位突跃（ ）影响，因为决定电对电位大小的是（ ）与（ ）的（ ）值。10通过用 I2 为标准溶液直接滴定还原性物质，从而测出该还原物质的含量的方法称（ ）法，其基
32、本反应为（ ） ；利用 I-的还原作用，经与氧化性物质反应，析出的 I2 用 Na2S2O3 标准溶液滴定，从而间接地测定氧化性物质含量的方法称（ ） ，它的基本反应式为（ ） 。二选择：1下列现象各属什么反应（1）用 KMnO4 滴定，Fe 2+时 Cl-的氧化反应速率被加速（ ）（2）用 KMnO4 滴定 C2O42-时，红色的消失由慢到快（ ）（3）Ag +存在时，Mn 2+被 S2O82-氧化为 MnO4-（ ）(A)催化 (B)自动催化 (C)副反应 (D)诱导反应2溴酸钾法测定苯酚的反应式如下：BrO3- + 5Br + 6H+ = 3Br2 + 3H2OC6H5OH + 3Br2
33、 = C6H2Br3OH + 3HBrBr2 + 2I- = I2 + 2Br -I2 + 2S2O32- = 2I - + S4O62-在此测定中，Na 2S2O3 与苯酚的物质的量比为（ ）（A）6:1 （B）3:1 （C）2:1 （D ）4:1 3间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是（ ）（A）滴定开始就应该加入指示剂 （B）为使指示剂变色灵敏应适当加热（C）指示剂须终点时加入 （D）指示剂必须在接近终点时加入4以 0.0100molL-1K2Cr2O7 溶液滴定 25.00mLFe2+溶液，消耗 K2Cr2O7 溶液25.00mL，每毫升 Fe2+溶液含铁多少毫克？（ ）（A）0.3
34、351 （B）0.5585 （C）1.676 （D ）3.3515用 0.0500mol L-1 和 0.005molL-1 的 KMnO4 标准溶液分别滴定对应的0.1molL-1 和 0.01molL-1 的 Sn2+溶液，试分析两条滴定曲线在化学计量点前后的突跃范围之间的关系是（ ）（A）无法滴定 （B）低浓度的突越范围大（C）高浓度的突跃范围大 （D）两种滴定曲线突跃范围一样6某 HCl 溶液中 CFe（） =CFe（） =1molL-1，则此溶液中铁电对的条件电极电位等于（ ）（A）= （B） = +0.059lg( Fe（） /Fe（） )（C） = +0.059lg ( Fe2+
35、Fe（） / Fe3+Fe（） )（D）= +0.059lg ( Fe3+Fe（） / Fe2+Fe（） )7下列哪项因素不会影响条件电极电位（A）溶液中的离子强度 （B）溶液中有配位体存在（C）待测离子浓度 （D）溶液中存在沉淀剂8反应 A+ + 3B4+A 4+ + 3B3+，当达到化学计量点时的电位是（ ）（A） （ A + B）/3 （B） （ A +3 B）/4（C） （ 3 A + B）/4 （D）6（ A + B）/0.0592三判断：1条件电极电位，是考虑了溶液中存在副反应及离子强度影响之后实际的电极电位。2对于 n1=2，n 2=1 的氧化还原反应，滴定反应完全的必要条件是
36、1 - 20.18V3配制 I2 标准溶液时，必须加入 KI，其目的是防止 I2 的挥发。4由于 Na2S2O3 的与 I2 反应的化学计量关系不准，所以只能用间接法配制标准溶液。5碘量法测 Cu2+，碘化钾的作用不仅还原了 Cu2+，同时生成 CuI 沉淀，使 (Cu 2+/Cu+)增加。四回答问题：1什么叫直接碘量法？什么是间接碘量法？二者有什么区别？2常用的氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？3讨论氧化还原指示剂的变色原理及选择方法。4氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？5试比较酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们的共性和特性。五计算：1对
37、于氧化还原反应 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O（1）求此反应的平衡常数（2）计算当溶液的 PH=7.0，BrO 3-=0.10molL-1,Br-=0.70molL-1 时，游离溴的平衡浓度。2计算在 PH=3 含有 EDTA 的浓度为 0.10mol L-1 的溶液中 Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响及羟基络合物的形成） 。 （已知 lgK(Fe()Y)=25.10；lgK(Fe()Y)=14.32；PH=3 时 lgY(H)=10.60）3以 Fe3+滴定 Sn2+，当滴定分别进行到 99.9%、100%、100.1%时，溶液的电位
38、为多少？4现有不纯的 KI 试样 0.3500g，在硫酸溶液中加入纯 K2CrO4 0.1942g 处理，煮沸驱除生成的碘，然后又加入过量的 KI，使之与剩余的 K2CrO4 作用，析出的I2 用 0.1000molL-1Na2S2O3 标准溶液滴定，用去了 10.00mL，试计算 KI 的含量。5 称取纯铜丝 0.1105g 溶于热 HNO3 中，加入过量的 KI，反应释放出的 I2 用硫代硫酸钠滴定，消耗了 39.42mL 标准溶液。另外用同样的方法处理 Cu 矿石0.2129g，需 Na2S2O3 溶液 28.42mL,计算矿石中 Cu 的质量分数。6称取苯酚试样 0.4082g，用 N
39、aOH 溶解后，移入 250.0mL 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，吸取 25.00mL，加入溴酸钾标准溶液(KBrO 3+KBr)25.00mL，然后加入 HCl 及 KI。待析出 I2 后，再用 0.1084molL-1Na2S2O3 标准溶液滴定，用去 20.04mL。另取 25.00mL 溴酸钾标准溶液作空白试验，消耗同浓度的 Na2S2O3 标准溶液 41.06mL。试计算试样中苯酚的质量分数。第六部分 重量分析和沉淀滴定一填空：1佛尔哈德法包括（ ）滴定法和（ ）滴定法，前者在（ ）介质中进行，用于测定（ ），后者用于滴定（ ）离子。2重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度（
40、 ）；重量分析法中，络和效应将使沉淀溶解度（ ）。3利用 PbCrO4（Mr=323.2）沉淀形式称重，测定 Cr2O3（Mr=151.99 ）时，其换算因数为（ ）4在沉淀形式过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一起与构晶离子形成（ ）。5 法杨司法是以有色的（ ）作指示剂。其指示终点的原理是指示剂通常以（ ）存在，化学计量点前用 AgNO3滴定 Cl-的过程中，因溶液中 Cl-过量，沉淀表面吸附层带（ ）电荷，指示剂不被沉淀吸附，化学计量点过后微量的（ ）被沉淀表面吸附，带（ ）电荷，因此对指示剂的（ ）产生吸附，形成（ ）化合物，引起溶液颜色的（ ）指示终点。6重量分析法中一
41、般同离子效应将使沉淀溶解度（ ）。7重量分析中，晶形沉淀的颗粒越大，沉淀溶解度越（ ）。8沉淀重量法中，（ ）形式往往与（ ）形式不同，需要将（ ）形式质量换算成（ ）的质量，为此引入（ ），它等于（ ）的摩尔质量与（ ）的摩尔质量（ ）。二选择：1莫尔法测定 Cl-1所用标准溶液、 PH 条件和应选择的指示剂是（A）AgNO 3、碱性和 K2CrO4 （B）AgNO 3、碱性和 K2Cr2O7（C） KSCN、酸性和 K2CrO4 （D）AgNO 3、中性弱碱性和 K2CrO42在一定酸度和一定 C2O42-浓度的溶液中 CaC2O4的溶解度为（A）S = Ksp / c(C2O42-) （
42、B）S = Ksp（C）S = Ksp / c(C2O42-) (C2O42-) （D ）S = Ksp / (C2O42- )3PH=4 时用莫尔法滴定 Cl-1含量，将使结果（A）偏高 （B）偏低 （D）忽高忽低 （C）无影响4用佛尔哈德法测定 Cl-1时，未加硝基苯保护沉淀，分析结果会（A）偏高 （B）偏低 （C）无影响 5CaF 2沉淀在 PH=3 的溶液中的溶解度较 PH=5 溶液中的溶解度（A）小 （B）大 （C）相等 （D ）不确定6称取 0.4829g 合金试样，溶解使其中 Ni 沉淀丁二酮肟镍NiC8H14N4（Mr=288.84）经过滤、洗涤、烘干称得质量为 0.2671g
43、，则试样中Ni(Mr=58.69)的质量分数为(A)1.24% (B)5.62% (C)11.24% (D)22.48%7沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )（A）离子大小 （B ）物质的极性 （C）溶液的浓度 （D）相对过饱和度8用 0.050molL-1HCl 标准溶液滴定 50.00mL 饱和 Ca(OH)2溶液，终点时耗去 HCl20.00mL，则 Ca(OH)2沉淀的 Ksp 为（ ）（A）1.610 -5 （B）2.010 -6 （C）4.010 -6 （D ）8.010 -69已知 Mg(OH)2的 Ksp=1.810-11，则 Mg(OH)2饱和溶液中的
44、 PH 是（ ）（A）3.59 （B）10.43 （C）4.5 （D）9.4110指出下列条件适于佛尔哈德的是（ ）（A）PH=6.510 （B）以 K2CrO4为指示剂 （C）滴定酸度威 0.11molL-1 （D）以荧光黄为指示剂三判断：1重量分析中，溶液的过饱和度越大，则聚集速度越大。2在镁的测定中，先将 Mg2+沉淀为 MgNH4PO4，再转化为 Mg2P2O7，目的是由沉淀式变成称量式，便于称重。3为了使沉淀定量完全，必须加入过量的沉淀剂，沉淀剂越多沉淀越完全。4沉淀滴定的指示剂用量有严格要求，如果指示剂用量不合适，会造成误差。5莫尔法只能在中性或弱碱性溶液中进行，因此可用 NH3H
45、2O-NH4Cl 作缓冲溶液调节 PH 值。四回答问题：1重量分析法对沉淀形式有什么要求？2BaSO 4和 AgCl 的 Ksp 相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同。3活度积、溶度积、条件溶度积有何区别？4解释下列名词：沉淀形式、称量形式；聚集速度、定向速度；共沉淀、后沉淀；5在下列情况下测定结果如何？说明理由：（1）PH=4 时，用摩尔法测定 Cl-；（2）佛尔哈德法测 Cl-未加硝基苯保护或未进行沉淀过滤；（3）试样中有铵盐，在 PH=10 时用摩尔法滴定 Cl-；五计算：1计算 AgCl 沉淀在 0.2 molL-1 NH3H2O-0.1mol L-1 NH4Cl
46、 中的溶解度（Ksp=1.810 -10 Ag+-NH3络合物的 lg1=3.24， lg 2=7.05）2称取含 As 试样 0.5000g 溶解后转化为 Ag3AsO4沉淀，经过滤洗涤，溶于酸中后，以 0.1000molL-1NH4SCN 滴定 Ag+，终点时消耗 45.45mL，求试样中W（As ）3用重量分析法测定 BaCl22H2O 中 Ba2+的含量时，其称量式为 0.2g。若BaCl22H2O 的纯度为 95%，应称取试样多少克？若用 0.1molL-1H2SO4 作沉淀剂，要求沉淀剂过量 50%，需加多少毫升 H2SO4？4今有一瓶试剂，瓶上标签损坏，只看到是 KIO 字样，为确定 KIOx 中的值，取此试剂 0.5000g 将它还原为碘化物后，用莫尔法测定，已知用去0.1000molL-1AgNO3溶液 23.36mL 求该化合物的分子式。5若黄铁矿中 S 的含量为 36.40%，为了得到 0.2g 的 BaSO4沉淀，需称取试样多少克？6计算下列各组的换算因数称量形式 测定组分（1） Mg 2P2O7 P2O5，MgSO 47H2O（2） Fe 2O3 (NH4)2Fe(SO4) 26H2O（3） BaSO 4 SO3，S参考答案：第一部分：误
