1、一 . 选 择 题 ：( 共 96 分) 1. 根 据 碰 撞 理 论 ， 温 度 增 加 反 应 速 率 提 高 的 主 要 原 因 是 ：(C) (A) 活 化 能 降 低 (B) 碰 撞 频 率 提 高 (C) 活 化 分 子 所 占 比 例 增 加 (D) 碰 撞 数 增 加 2. 对于双分子反应 A + A A 2 ， 设 Z AA = 10 32 dm -3 s -1 。 如果每次碰撞均 能发生反应， 则双分子反 应速率常数的 数 量 级 将 是 ：(C) (A) 3.3 10 -8 dm 3 mol -1 s -1 (B) 3.3 dm 3 mol -1 s -1 (C) 3.3
2、 10 8 dm 3 mol -1 s -1 (D) 10 32 dm 3 mol -1 s -1 3. 如 果 碰 撞 理 论 正 确 ， 则 双 分 子 气 相 反 应 的 指 前 因 子 的 数 量 级 应 当 是 ： (C) (A) 10 -8 10 -9 dm 3 mol -1 s -1 (B)10 23 10 24 dm -3 s -1 (C)10 10 10 11 dm 3 mol -1 s -1 (D) 10 10 10 11 dm -3 s -1 4. 在 碰 撞 理 论 中 校 正 因 子 P 小 于 1 的 主 要 因 素 是 ：(B ) (A) 反 应 体 系 是 非
3、理 想 的 (B) 空 间 的 位 阻 效 应 (C) 分 子 碰 撞 的 激 烈 程 度 不 够 (D) 分 子 间 的 作 用 力 5. 在 简 单 碰 撞 理 论 中 ， 有 效 碰 撞 的 定 义 是 ：(C ) (A) 互 撞 分 子 的 总 动 能 超 过 E C (B) 互 撞 分 子 的 相 对 总 动 能 超 过 E C (C) 互 撞 分 子 联 心 线 上 的 相 对 平 动 能 超 过 E C (D) 互 撞 分 子 的 内 部 动 能 超 过 E C 6. 在 T = 300K ， 如 果 分 子 A 和 B 要 经 过 每 一 千 万 次 碰 撞 才 能 发 生 一
4、 次 反 应 ， 这 个 反 应 的 临 界 能 将 是 ： (C) (A) 170 kJ mol -1 (B) 10.5 kJ mol -1 (C) 40.2 kJ mol -1 (D) -15.7 kJ mol -1 7. 设 某 基 元 反 应 在 500K 时 实 验 活 化 能 为 83.14 kJ mol -1 ， 则 此 反 应 的 临 界 能 为 ： (A ) (A) 81.06 kJ mol -1 (B) 2.145 kJ mol -1 (C) 162.1 kJ mol -1 (D) 4.291 kJ mol -1 8. 关 于 反 应 速 率 理 论 中 概 率 因 子 P
5、 的 有 关 描 述, 不 正 确 的 是:(C ) (A) P 与 m S 有 关 (B)P 体 现 空 间 位 置 对 反 应 速 率 的 影 响 (C)P 与 反 应 物 分 子 间 相 对 碰 撞 能 有 关 (D)P 值 大 多 数1 的 9. 简 单 碰 撞 理 论 中 临 界 能 E C 有 下 列 说 法: (A) 反 应 物 分 子 应 具 有 的 最 低 能 量 (B) 碰 撞 分 子 对 的 平 均 能 量 与 反 应 物 分 子 平 均 能 量 的 差 值 (C) 反 应 物 分 子 的 相 对 平 动 能 在 联 心 线 方 向 上 分 量 的 最 低 阈 值 (D)
6、E C 就 是 反 应 的 活 化 能 以 上 说 法 正 确 的 是:(C ) 10. 简 单 碰 撞 理 论 属 基 元 反 应 速 率 理 论, 以 下 说 法 不 正 确 的 是: (C ) (A) 反 应 物 分 子 是 无 相 互 作 用 的 刚 性 硬 球 (B) 反 应 速 率 与 分 子 的 有 效 碰 撞 频 率 成 正 比 (C) 从 理 论 上 完 全 解 决 了 速 率 常 数 的 计 算 问 题 (D) 反 应 的 判 据 之 一 是 联 线 上 的 相 对 平 动 能 大 于 某 临 界 值 11. 反 应 速 率 的 简 单 碰 撞 理 论 中 引 入 了 概
7、率 因 子 P, 可 表 示 为 反 应 截 面 与 碰 撞 截 面 之 比 r AB / , 于 是 (D ) (A)P1 (B)P P(2) P(3) (B) P(1) P(3) P(2) (C) P(1) P(2) P(3) (D) P(1) P(3) P(2) 13. 某 双 原 子 分 子 分 解 反 应 的 临 界 能 为 83.68 kJ mol -1 ， 在 300K 时 活 化 分 子 所 占 的 分 数 是 ： (D ) (A) 6.17 10 13 % (B) 6.17 10 -13 % (C) 2.68 10 13 % (D) 2.68 10 -13 % 14. 相 同
8、 分 子 B 反 应, 其 单 位 时 间, 单 位 体 积 内 的 碰 撞 数 为: (D) (A) 2 B d ( RT M B ) 1/2 (B)0.5 2 B d ( RT M B ) 1/2 (C)2 2 B N 2 B d ( RT M B ) 1/2 (D) L 2 B N 2 B d ( RT M B ) 1/2 式 中 L 是 阿 伏 伽 德 罗 常 数,N B 是 B 分 子 的 数 密 度 。 15. D+B 产 物, 从 各 物 理 量 均 以 基 本 单 位 计 算 所 得 之 k N , 换 算 为 以 mol dm -3 为 量 纲 的 k C , 它 们 的 关
9、 系 为 (C ) (A) k C =N A k N (B) k C =10 6 (N A ) 2 (C) k C =10 3 N A k N (D)k C =10 -3 N A k N 16. 分 子 的 数 密 度 若 以 cm -3 计, 浓 度 以 mol dm -3 计, 则 k N 与 k C 之 关 系 应 为 (B ) (A)k C 10 3 N A k N (B)k C =10 -3 N A k N (C)k C =10 6 (N A ) 2 k N (D)k C =10 -6 (N A ) 2 k N 17. 对 于 一 个 简 单 化 学 反 应 来 说 ， 在 其 它
10、条 件 相 同 时 ， 下 列 说 法 中 的 哪 一 种 是 正 确 的 ？ (D) (A) r S 越 负 ， 反 应 速 率 越 快 (B) r H 越 负 ， 反 应 速 率 越 快 (C) 活 化 能 越 大 ， 反 应 速 率 越 快 (D) 活 化 能 越 小 ， 反 应 速 率 越 快18. 根 据 活 化 络 合 物 理 论 ， 液 相 分 子 重 排 反 应 之 活 化 能 E a 和 活 化 焓 m H 之 间 的 关 系 是 ： (C) (A) E a = m H (B) E a = m H - RT (C) E a = m H + RT (D) E a = m H /
11、 RT 19. 在 过 渡 态 理 论 的 速 率 方 程 中 ， 因 数 RT /Lh 或 k B T/h 对 所 有 反 应 都 是 一 样 的 。 其 值 约 为 (C) (A) 10 3 s -1 (B) 10 13 s (C) 10 13 s -1 (D) 10 3 s 20. 设气体 A 和 B 都是单原子分子， 它们发生 化合 A + B = C ， 已知一维平动 配分函数 f t = 10 8 ， 一维转动配分函数 f r = 10 。 按 过 渡 态 理 论 ， 在 温 度 T 时 ， 反 应 的 频 率 因 子 为 ：(A ) (A) 10 -22 k B T/h (B)
12、10 -21 k B T/h (C) 10 -23 k B T/h (D) 10 23 k B T/h 21. 某双分子反应的速 率 常数为 k ， 根据阿仑尼乌 斯公式 k=Aexp(-E a /RT) ， 若指前因子 A 的实验值很小。 则说明 (B ) (A) 表 观 活 化 能 很 大 (B) 活 化 熵 有 绝 对 值 较 大 的 负 值 (C) 活 化 熵 有 较 大 的 正 值 (D) 活 化 焓 有 绝 对 值 较 大 的 负 值 22. 过 渡 态 理 论 对 活 化 络 合 物 的 假 设 中, 以 下 说 法 不 正 确 的 为 ：(B) (A) 是 处 在 鞍 点 时
13、的 分 子 构 型 (B) 正 逆 反 应 的 过 渡 态 不 一 定 相 同 (C) 存 在 着 与 反 应 物 间 化 学 平 衡 (D) 生 成 的 过 渡 态 不 能 返 回 反 应 始 态 23. 某 反 应 具 有 一 个 有 助 于 反 应 进 行 的 活 化 熵, 使 反 应 速 率 常 数 比 m S =0 时 大 1000 倍, 则 反 应 的 实 际 m S 为:(A) (A) 57.43 J K -1 mol -1 (B) 25.34 J K -1 mol -1 (C) 120.2 J K -1 mol -1 (D) 无 法 求 解 24. 298K 时 两 个 级 数
14、 相 同 的 反 应 、 , 活 化 能 E = E ， 若 速 率 常 数 k = 10k ， 则 两 反 应 之 活 化 熵 相 差 ： (C ) (A) 0.6 J K -1 mol -1 (B) 10 J K -1 mol -1 (C) 19 J K -1 mol -1 (D) 190 J K -1 mol -1 25. 理想气体反应 A + BC ABC 产物 ，若设 E a 为阿累尼乌斯活化 能， m H 表示活化络合物与 反应 物 在 标 准 状 态 下 的 焓 差 ， 则(B) (A) E a = m H + RT (B) E a = m H + 2RT (C) E a = m
15、 H + 3RT (D) E a = m H - 2RT 26. 两 个 气 相 基 元 反 应 有 相 同 的 活 化 能, 但 活 化 熵 差 为 30J K -1 mol -1 , 则 两 反 应 在 任 何 温 度 时 的 速 率 常 数 之 比 为 (C) (A)36.9 (B) 温 度 未 定, 不 能 比 较 (C) 反 应 分 子 数 未 知, 不 能 比 较 (D) 相 等 27. 实验活化能 E a , 临界能 E C , 势垒 E b , 零度活化能 E 0 概念不同, 数值也不完全相等, 但在一定条件下, 四者近似 相等, 其条件 是(C ) (A)E 0 很 小 (B
16、)E b 很 小 (C) 温 度 很 低 (D) 基 态 振 动 频 率 大 28. 单 原 子 分 子 A,B 间 发 生 反 应, 若 忽 略 振 动 基 态 能 量 之 差, 则 实 验 活 化 能 E a , 临 界 能 E C , 势 垒 E b 间 存 在 关 系 为 (A ) (A)E a =E C +0.5RT=E b +0.5RT (B)E a =E b +0.5RT=E C +RT (C)E a =E C -0.5RT=E b -0.5RT (D)E a =E b +RT=E C +RT 29. 对 于 气 相 基 元 反 应, 按 过 渡 态 理 论, 不 正 确 的 关
17、 系 式 是(C ) (A)E a = m U +RT (B)E a = m H +nRT (C)E a =E 0 +0.5RT (D)E a =E 0 +mRT 30. 单 原 子 分 子 A 与 双 原 子 分 子 B 生 成 非 线 性 过 渡 态 时, 据 A(TST)=(k B h)(q /q A q B 计 算 A 时,q 为 (D ) (A) 3 2 3 t r v f f f (B) 3 2 4 t r v f f f (C) 3 3 3 t r v f f f (D) 3 3 2 t r v f f f 31. Lindemann 单 分 子 反 应 机 理 是 假 定 多
18、原 子 分 子 被 振 动 激 发 后 (B ) (A) 立 即 分 解 (B) 有 一 时 滞 (C) 发 出 辐 射 (D) 引 发 链 反 应 32. 按 Lindeman 理 论, 当 反 应 物 的 压 力 或 浓 度 由 高 变 低 时, 单 分 子 反 应 常 表 现 出 ： (A ) (A) 反 应 速 率 常 数 由 大 到 小 变 化 (B) 反 应 速 率 常 数 不 变 (C) 反 应 级 数 由 二 级 变 为 一 级 (D) 反 应 级 数 由 一 级 变 为 二 级,k 由 小 变 到 大 33. 对 于 水 溶 液 中 的 反 应Co(NH 3 ) 5 Br 2
19、+ +OH - Co(NH 3 ) 5 OH+Br - 如 果 增 加 离 子 强 度, 此 反 应 的 速 率 将 ： (B ) (A) 不 变 (B) 降 低 (C) 达 到 爆 炸 极 限 (D) 增 大 34. 稀溶液反应 CH 2 ICOOH + SCN - CH 2 (SCN)COOH + I - 属动力学控 制反应， 按照原盐效应 ， 反 应速率 k 与离 子 强 度 I 的 关 系 为 下 述 哪 一 种 ？(B) (A) I 增 大 k 变 小 (B) I 增 大 k 不 变 (C) I 增 大 k 变 大 (D) 无 法 确 定 关 系 35. 电 解 质 溶 液 中 的
20、反 应 速 率 受 离 子 强 度 影 响 的 规 律, 下 述 说 法 中 正 确 的 应 是 ：(C)(A) 离 子 强 度 I 越 大, 反 应 速 率 越 大 (B)I 越 大, 反 应 速 率 越 小 (C) 同 号 离 子 间 反 应, 原 盐 效 应 为 正 (D) 电 解 质 与 中 性 反 应 物 作 用, 原 盐 效 应 为 负 36. 下 面 四 种 说 法 中 不 正 确 的 是 ：(C ) (A) 在具有速 控步的 反应历程 中，达到 稳态后 ，速控步 后的各个 步骤的 反应速率 都等于速 控步的 反应速率 ，速 控 步 前 的 各 步 骤 均 处 于 平 衡 状 态
21、 (B) 根 据 微 观 可 逆 性 原 理 ， 在 反 应 历 程 中 不 可 能 出 现 2A C + 3D 这 样 的 基 元 反 应 (C) 在 光 化 学 反 应 中 ， 体 系 的 Gibbs 自 由 能 总 是 在 不 断 地 降 低 (D) 在 采 用 温 度 跃 变 的 驰 豫 法 来 研 究 溶 液 中 的 快 速 反 应 时 ， 该 反 应 必 须 是 放 热 或 吸 热 反 应 37. 受 激 物 的 磷 光 光 谱 是 由 于 下 述 哪 种 原 因 所 致 ：(B ) (A) 单 重 态 到 三 重 态 的 跃 迁 (B) 三 重 态 向 基 态 的 跃 迁 (C)
22、 振 动 模 式 不 同 (D) 核 自 旋 跃 迁 38. 除 多 光 子 吸 收 外 ， 一 般 引 起 化 学 反 应 的 光 谱 ， 其 波 长 范 围 应 是 ：(A ) (A) 可 见 光 (400800 nm) 及 紫 外 光 (150 400 nm) (B) X 射 线 (5 10 -4 nm) (C) 远 红 外 射 线 (D) 微 波 及 无 线 电 波 39. 已 知 HI 的 光 分 解 反 应 机 理 是 ： HI + h H + I H + HI H 2 + I I + I + M I 2 + M 则 该 反 应 的 量 子 效 率 为 ：(B) (A) 1 (B)
23、 2 (C) 4 (D) 10 6 40. 已 知 E(Cl-Cl) = 243 kJ mol -1 ，E(H 2 ) = 436 kJ mol -1 ， 用 光 照 引 发 下 面 反 应 ： H 2 + Cl 2 2HCl 所 用 光 的 波 长 约 为 ：(B) (A) 4.92 10 -4 m (B) 4.92 10 -7 m (C) 2.74 10 -7 m (D) 1.76 10 -7 m 41. 关 于 光 化 学 反 应 的 特 点, 以 下 说 法 不 正 确 的 是 ：(A) (A) 无 需 活 化 能 (B) 具 有 良 好 的 选 择 性 (C) r G m 的 反 应
24、 也 能 发 生 (D) 温 度 系 数 小 42. 光 化 学 反 应 中 的 量 子 效 率 髟 一 定 是 ：(D ) (A) 正 整 数 (B) (C) (D) 可 , 也 可 43. 一 个 化 学 体 系 吸 收 了 光 子 之 后 ， 将 引 起 下 列 哪 种 过 程 ？(D) (A) 引 起 化 学 反 应 (B) 产 生 荧 光 (C) 发 生 无 辐 射 跃 迁 (D) 过 程 不 能 确 定 44. 光 化 学 反 应 2 h 的 反 应 历 程 为 ： 2 h * 2 A 1 * 2 A k * 2 A 2 2 k 2 可 得:r k 1 Ia/k 1 k 2 2 ）
25、 则 该 反 应 之 量 子 产 率 为(D ) (A)1 (B)2 (C)k （k k 2 2 ） (D)k （k k 2 2 ） 45. 在 光 的 作 用 下,O 2 可 转 变 为 O 3 , 当 1mol O 3 生 成 时, 吸 收 了 3.01 10 23 个 光 子, 则 该 反 应 之 总 量 子 效 率 为 ： (C) (A) (B) . (C) (D) 46. 对 Einstain 光 化 当 量 定 律 的 认 识 下 述 说 法 正 确 的 是 ：(C) (A) 对 初 级, 次 级 过 程 均 适 用 (B) 对 任 何 光 源 均 适 用 (C) 对 激 光 光
26、源 及 长 寿 命 激 发 态 不 适 用 (D) 对 大 、 小 分 子 都 适 用 47. 某 一 反 应 在 一 定 条 件 下 的 平 衡 转 化 率 为 25.3% ， 当 有 催 化 剂 存 在 时 ， 其 转 化 率 应 当 是 ： (C) (A) 大 于 25.3% (B) 小 于 25.3% (C) 等 于 25.3% (D) 不 确 定 48. 某 一 反 应 在 一 定 条 件 下 最 大 转 化 率 为 30% ， 在 同 样 条 件 下 ， 当 加 入 催 化 剂 后 ， 其 转 化 率 将 ： (C ) (A) 大 于 30% (B) 小 于 30% (C) 等 于
27、 30% (D) 不 确 定 49. 加 催 化 剂 可 使 化 学 反 应 的 下 列 物 理 量 中 哪 一 个 改 变 (D) (A) 反 应 热 (B) 平 衡 常 数 (C) 反 应 熵 变 (D) 速 率 常 数 50. 同一个反应在相同 反应 条件下未加催化剂 时 平衡 常数及活化能 为 k 及 E a , 加入正催化剂后则 为 k 、 a E , 则存在下述 关 系 ：(C) (A)k =k, E a = a E (B)k k, E a a E (C)k =k, E a a E (D) k k, E a a E51. 选 用 适 当 的 催 化 剂 后, 使 反 应 活 化 能
28、 比 未 加 催 化 剂 时 降 低 了 8500J mol -1 , 则 二 者 速 率 常 数 比(kcat/k 0 ):(A) (A)31 倍 (B)61 倍 (C)92 倍 (D)4.5 倍 52. 催 化 剂 能 因 少 量 的 毒 物 而 活 性 大 大 降 低, 其 主 要 原 因 是 ：(B) (A) 增 大 了 催 化 反 应 的 活 化 能 (B) 毒 物 极 易 被 催 化 活 性 中 心 吸 咐 (C) 毒 物 破 坏 了 催 化 剂 结 构 (D) 毒 物 破 坏 了 催 化 剂 的 热 稳 定 性 和 机 械 强 度 53. 2 5 可 使 萘 催 化 氧 化 为
29、邻 苯 二 甲 酸 酐, 2 5 属 于 ：(A ) (A) 半 导 体 催 化 剂 (B) 绝 缘 体 催 化 剂 (C) 金 属 催 化 剂 (D) 多 相 酸 催 化 剂 54. 催 化 剂 能 极 大 地 改 变 反 应 速 率, 以 下 说 法 不 正 确 的 是 ：(C) (A) 催 化 剂 改 变 了 反 应 历 程 (B) 催 化 剂 降 低 了 反 应 的 活 化 能 (C) 催 化 剂 改 变 了 反 应 的 平 衡, 以 致 使 转 化 率 大 大 地 提 高 了 (D) 催 化 剂 能 同 时 加 快 正 向 和 逆 向 反 应 速 率 55. 破 坏 臭 氧 的 反
30、应 机 理 为 ： NO + O 3 NO 2 + O 2 NO 2 + O NO + O 2 在 此 机 理 中 ，NO 是 ：(C) (A) 总 反 应 的 产 物 (B) 总 反 应 的 反 应 物 (C) 催 化 剂 (D) 上 述 都 不 是 56. 有 人 对 催 化 剂 上 的 活 性 中 心 作 如 下 介 绍, 其 中 不 正 确 的 是 ：(C) (A) 绝 缘 体 催 化 剂 活 性 中 心 是 表 面 上 的 酸 性 中 心 (B) 酶 催 化 剂 的 活 性 中 心 是 酶 分 子 内 的 特 殊 基 团 或 局 部 区 域 (C) 金 属 催 化 剂 的 活 性 中 心 是 自 由 电 子 和 自 由 空 穴 (D) 广 义 酸 碱 催 化 剂 活 性 中 心 是 广 义 酸 或 广 义 碱
