1、锰系铁合金,锰系铁合金产品分类 锰系铁合金冶炼方法 锰矿的预处理 锰系铁合金炉外精炼技术,2,锰系铁合金产品分类,1）Mn元素性质及其工业应用2）锰铁牌号及其在钢铁生产中的应用3）锰铁合金产品生产对原料条件要求,3,Mn元素性质及其工业应用,Mn元素性质： M=54.93 =7380 kg/m3 Tm=1517 K Tb=2365 K T=1555时，Mn蒸汽压为0.133atm，升华条件？锰中毒？ 金属锰元素的工业应用领域： 钢铁冶金锰系铁合金 有色冶金MnCu合金（阻尼材料，热敏材料）,4,锰铁牌号及其在钢铁生产中的应用,中碳锰铁 FeMn80FeMn78FeMn75,高碳锰铁 FeMn7
2、8FeMn74FeMn68,低碳锰铁 FeMn85FeMn80,0.2-0.7 1.0-2.0 0.1-0.3 0.02,1.0-2.0 0.7-2.5 0.2-0.4 0.02,7.0-7.5 2.5-4.5 0.33-0.4 0.03,C Si P S,碳锰铁合金,其他有害金属元素要求？国外有标准，国内正在制订。,5,锰铁牌号及其在钢铁生产中的应用,6,锰铁合金产品对原料条件要求,(2) Mn、Fe、Si、P的回收率工艺水平（渣系选择、炉前作业） Fe、P 90% Mn、Si回收率根据工艺水平有变化,(1) 原料中的Mn/Fe和P/Mn比值,7,锰矿按其工业上的用途可分为化工用锰矿和冶金用
3、锰矿两大类。,锰矿石分类,锰矿石,化工用锰矿电池氧化锰，高锰酸钾,锰矿类型：氧化锰矿（铁合金）碳酸锰矿（电解锰） 锰矿中的Mn/Fe比，P/Mn比 锰矿中Mn 30%，富Mn矿,冶金用锰矿,我国冶金级锰矿分类标准及所占比例,我国贫矿多、富矿少，且SiO2含量高，因此，锰矿进口量逐年提高，与国内矿搭配使用。,8,锰系铁合金冶炼方法（非高炉法）,矿热炉冶炼工艺,无溶剂法,有熔剂法高碳锰铁，锰硅铁合金,硅热冶金,富锰渣（除P，提高Mn/Fe比）,炉外冶炼工艺,中、低碳锰铁，金属锰,吹氧脱碳,高碳锰铁,9,10,高碳锰铁冶炼工艺（熔剂法）,冶炼原理：(MnO)渣 + C = Mn + CO主反应 (F
4、eO)渣 + C = Fe + COMn4+ Mn3+ Mn2+ Mn3C直接还原 C的直接还原CO间接还原(P2O5)渣 + 5C = 2P + 5CO(SiO2)渣 + CaO或MgO = (CaO或MgO)n(SiO2)m MnOSiO2 + CaO = CaOSiO2 + MnO,副反应,11,高碳锰铁冶炼工艺（熔剂法）,冶炼原理：FeO + CO = Fe + CO2G4932440.13T T始=1229 K (956)MnO + CO = Mn + CO2G412664172.16T T始=2396 K (2123)MnO + C = Mn + COG575266339.78T
5、T始=1693 K 2MnO + 8/3C = 2/3Mn + 2COG510789.6340.8T T始=1499 K(软熔带),间接还原,直接还原,12,熔剂法生产高碳锰铁工艺制订原则,混合配矿中的Mn/Fe比：FeMn78C8.0 产品 Mn/Fe=7.89 FeMn74C7.5 产品 Mn/Fe=5.1 FeMn68C7.0 产品 Mn/Fe=3.42) 混合矿中的碱度控制：配加石灰或白云石,13,为什么碱度并非愈高愈好？,渣中残Mn含量 Mn的回收率Mn=78%82%渣/铁比粘度 相分离 炉渣的熔点不能太高Mn的挥发,14,无熔剂法生产高碳锰铁,条件： 矿石中Mn/Fe比远高于碳锰产
6、品中的Mn/Fe比 获得低P的富Mn渣用于生产锰硅合金或金属硅 工艺水平：无熔剂法Mn的直收率低一点，但结合后续MnSi铁合金生产，使锰的综合回收率很高。,无熔剂法生产高碳锰铁的工艺案例,碳锰产品,锰矿成份,考题之二： 100 kg上述锰矿，若生产出高碳锰铁后，还可以同时产出Mn%28的富锰渣，试问应如何设计高碳锰铁的产品牌号？,锰硅铁合金常用牌号：FeMn68Si18, FeMn64Si14, FeMn60Si28(1) 配料的Mn/Fe比？(2) 产品中的碳含量？(涉及产品用途) 锰硅铁合金冶金原理：第一种论述 MnOSiO2 + 3C = MnSi(Fe) + 3CO第二种论述 MnOS
7、iO2 + 4/3C = 1/3Mn3C + SiO2 + CO (低温)SiO2 + 2C = Si + 2CO (高温)1/3Mn3C + Si = MnSi + 1/3C (Mn3C是中间产物)第三种论述 MnOSiO2 + SiC MnSi(Fe) + 3CO,锰硅铁合金冶炼,锰系铁合金冶炼中的几点问题,(1) 配料碱度问题锰硅合金冶炼工艺中，终渣碱度不仅取决于炉料配方，同时与冶炼过程SiO2的还原率有关，书上常讲的CaO/SiO2为0.50.7应针对具体渣系而言才对（Al2O3型渣，MgO型渣）；(2) 冶炼锰硅合金时，炉内功率密度大，以获得Si还原必须的高温条件；(3) 锰硅合金生
8、产中，炉况有周期性，炉腔愈炼愈小，其原因是生产高硅锰铁时，炉腔内含形成SiC的积累，因此， 转炼工艺十分重要；(4) 配碳量控制和焦炭层的作用。,17,高碳锰铁、高碳铬铁、硅锰合金 矿热炉炉膛结构示意图,松散的烧结料；2. 软熔带；3. 渣焦混合物；4. 焦炭层；5. 渣层（有焦炭）；6. 渣层； 7. 金属；8. 死料区；9. 电极碎块；10. 电极；11. 碳砖；12. 出渣口；13. 出铁口,直接还原：（MnO）+CMn+CO,间接还原：（MnO）+COMn+CO （MnO2）+CO(MnO)+CO2,烧结工艺,锰系铁合金生产中的存在问题,粉矿 矿产资源 状况 原料预处理 贫矿炉子大型化
9、对炉 粒 度透气性料理化性能要求 还原度焦耗、电耗,不同锰矿种类的理化性质,几种原矿的理化指标几种原矿的差热曲线（DTA）,锰矿石的物理性质,以MnCO3为菱锰矿成分计算,主要的含锰矿物,一些进口锰矿的成分和矿物结构,我国一些锰矿的成分和矿物结构,使用锰矿原矿带来的不利因素,粒度问题炉料未熔化层的透气性锰矿结晶水高温脱除引起电能额外消耗,锰矿石在升温过程中的物理化学变化,31,1.硬锰矿,2.菱锰矿,4MnO2 2H2O,MnO2,Mn2O3,Mn3O4,4MnO2 2H2O+附着水,100 150 ,400 500 ,527 ,900 ,4MnO2 2H2O,MnCO3+附着水,H2O,H2
10、O,MnCO3,MnO,100 150 ,H2O,525 ,CO2,锰矿冶炼过程中的脱水与价态变化,吸附水 150 矿中总水份（%）结晶水 500 Mn价态变化MnO2 Mn2O3 MnO Mn预还原（烧结过程） 终还原,33,矿热炉节电的技术措施 炉料热装工艺,Ni,Fe,Si COSiO2,MgO,CaO,H（已知）,H1,H2,镍铁水,炉渣,T1500,T=25 ,T=500 /600 / 700 ,H =H1+ H2,反应物,炉气,镍烧结矿 焦炭,镍烧结矿 焦炭,生成物,热装法冶炼镍铁合金节约电耗计算原理图,34,低硅、高硅镍铁合金及冷装、热装法 理论电耗比较,3937.4,4313.
11、8,3566.4,3396.9,3220.1,376.4,747.4,916.9,1093.7,一吨镍铁理论电耗（kwh),高硅镍铁,低硅镍铁,低硅500,低硅600,低硅700,中、低碳锰铁合金的生产方法和原理,35,第一步 生产锰硅铁合金脱C,第二步 锰矿对锰硅合金脱Si,（析出）,（析出）,锰硅合金中硅与碳含量的关系,中、低碳锰铁生产工艺与设备,冷装法电弧炉,炉外精炼法,日本水岛法不用电炉，只用摇包 中钢广铁“八一”法 乌德霍姆法熔沟感应炉,摇包电炉法,摇包内用预热锰矿和石灰对 渣态MnSi合金预脱硅； 电炉内用锰矿对MnSi合金终脱硅,38,国内普遍采用的摇炉电炉法，把来自矿热炉的液态锰硅合金和来自精炼炉的锰渣置于摇包中进行预脱硅反应，贫化渣中锰并降低合金中硅含量。然后再把预脱硅后的锰硅合金置于精炼炉内精炼。,国内中碳锰铁生产工艺现状,把2 mm大小的石灰和锰矿在竖炉内预热到800,然后与矿热炉的液态锰硅合金一起放到摇包中摇动，生产出合格的中低碳锰铁。,日本的水岛法(摇包硅热法),40,八一法摇包三步脱硅法,
